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氟烯草酸（戊酯）是由日本住友化學(xué)公司于20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)的酞酰亞胺類除草劑，適用于防除大豆、玉米等作物的雜草。對(duì)大豆田中的一年生闊葉雜草具有很好的防除效果，對(duì)后茬作物沒(méi)有影響。其藥效好、用量少。化學(xué)名稱為［2－氯－5－（環(huán)己－1－烯－1，2－二甲酰亞氨基）－4－氟苯氧基］乙酸戊酯。文獻(xiàn)報(bào)道以對(duì)氟苯酚為起始原料，經(jīng)氯化、酯化、硝化得中間體取代的硝基苯，經(jīng)水解制得中間體取代的苯酚；再經(jīng)醚化、還原制成取代的苯胺；最后與四氫苯酐縮合即得氟烯草酸（戊酯）。另外報(bào)道，由2－氟－4－氯－5－硝基苯酚先還原，再與3，4，5，6－四氫鄰苯二甲酸酐反應(yīng)，再與氯乙酸正戊酯縮合得到氟烯草酸（戊酯）。
1）2－氯－4－氟－5－硝基苯酚的合成
在反應(yīng)瓶中加入159g（1.42mol）對(duì)氟苯酚，282mL二氯乙烷，攪拌溶解，控制溫度6～8℃，通入氯氣106g，得到1.36mol2－氯－4－氟苯酚的二氯乙烷溶液，收率96％。所取得溶液，加入298g20％氫氧化鈉水溶液，0.7g四丁基溴化胺，控溫6～80℃，滴加含有78g固體光氣與142mL二氯乙烷的溶液，靜置分層，下層為2－氯－4－氟苯酚的碳酸酯溶液，轉(zhuǎn)入另一反應(yīng)瓶中，加入341g濃硫酸，滴加114g95％發(fā)煙硝酸，升溫至80℃，反應(yīng)4～5h，減壓脫出二氯乙烷，加入273mL乙醇，213g30％鹽酸，回流4h，降溫至10℃，過(guò)濾，加入270mL二氯乙烷，升溫回流，降溫5℃，析出固體，過(guò)濾得2－氯－4－氟－5－硝基苯酚，以上反應(yīng)收率為75.6％，含量98.3％。
2）4－氯－2－氟－5－（戊氧基羰基甲氧基）硝基苯的制備
反應(yīng)瓶中投入320mLDMF，124.8g（0.65mol）2－氯－4－氟－5－硝基苯酚，89.6g碳酸鉀，保持溫度45℃，攪拌30min滴加108.8g（0.66mol）氯乙酸正戊酯，反應(yīng)6～7h，降溫至10℃，過(guò)濾，減壓脫去溶劑，分餾得到183g淺黃色油狀液體。收率86.2％，含量97.8％.
3）4－氯－2－氟－5－（戊氧基羰基甲氧基）苯胺的制備
高壓釜中加入486mL甲醇，5.18g鈀炭催化劑，153.8g（0.47mol）4－氯－2－氟－5－（戊氧基羰基甲氧基）硝基苯，氮?dú)庵脫Q，加氫到0.9MPa，保溫50℃，壓力1MPa反應(yīng)5～6h，過(guò)濾，脫去甲醇，得到128g黃色固體。收率90.4％，含量96.1％.
4）氟烯草酸（戊酯）的制備
在裝有分水器的反應(yīng)瓶中，投入420mL甲苯，126.7g（0.42mol）4－氯－2－氟－5－（戊氧基羰基甲氧基）苯胺，7g乙酸，5g哌啶，66.6g3，4，5，6－四氫鄰苯二甲酸酐，升溫回流6h，加143mL水，有機(jī)層脫去溶劑，再加114mL水，226mL甲醇，降溫至5℃，過(guò)濾，烘干，得到167g淺黃色固體。收率92.8％，含量98％.
氟烯草酸除草劑在土壤中移動(dòng)性小、分解快。氟烯草酸對(duì)皮膚和眼睛有中等刺激，其在各種水果、蔬菜、糧食、谷物上應(yīng)用廣泛，但是該種藥物的殘留對(duì)人體存在潛在的危險(xiǎn)。日本肯定列表對(duì)此類藥物做了嚴(yán)格規(guī)定，其中動(dòng)物制品及其內(nèi)臟類、玉米、大豆、奶限量為0.01mg/kg，棉籽限量為0.1mg/kg。為了使我國(guó)在這一領(lǐng)域的檢測(cè)技術(shù)與國(guó)際接軌，滿足國(guó)外(特別是日本肯定列表)對(duì)我國(guó)食品中氟烯草酸殘留量的最新限量要求，提高我國(guó)創(chuàng)匯農(nóng)產(chǎn)品出口的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力，也防止國(guó)外偽劣食品流入我國(guó)，建立快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的食品中氟烯草酸殘留的檢測(cè)方法十分重要。目前，針對(duì)食品中氟烯草酸殘留的檢測(cè)方法國(guó)內(nèi)無(wú)相關(guān)報(bào)道，國(guó)外報(bào)道極少。
采用乙酸乙酯提取樣品中的氟烯草酸，凝膠滲透色譜(GPC)凈化，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，本方法的線性濃度范圍為0.05～1μg/ml，線性相關(guān)系數(shù)為0.9983，平均回收率在70.35%～95.24%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.22%～6.69%之間，說(shuō)明方法的可靠性和精密度良好，并且該方法的定量限為5μg/kg，完全可以達(dá)到日本肯定列表的檢測(cè)要求。
[1]除草劑氟烯草酸（戊酯）的合成研究
[2]氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定進(jìn)出口食品中氟烯草酸殘留