99-31-0 / 5-氨基間苯二甲酸的應(yīng)用和制備

背景及概述^[1][2]

5-氨基-異酞酸是一種用途較廣的精細化工產(chǎn)品，不溶于水，溶于甲醇、乙醇和丙 酮，主要作為醫(yī)藥中間體，可用來制備5-羥基丙酰氨基-2,4,6-三碘異肽酸-雙(1,3-二羥基 異丙基酰胺)等非離子型碘化X-射線造影劑，該造影劑具有水溶性好，滲透壓低，應(yīng)用方便， 化學(xué)毒性及副作用小，使用范圍廣等特點，在國際上有很好的市場潛力。

制備^[1]

方法一、

(1)將孔徑為0.2mm，孔密度為110PPI，孔隙率≥95％的泡沫鎳經(jīng)丙酮、乙醇和蒸餾 水超聲預(yù)處理后，真空干燥，置于管式爐中，在氬氣氛圍下以5℃升溫至600℃，在通入乙炔 氣體反應(yīng)1h，反應(yīng)結(jié)束后，再在氬氣氛圍下降至室溫，得到泡沫鎳/碳納米管磁性催化劑，其 中，泡沫鎳/碳納米管磁性催化劑中碳納米管的含量0.5wt％。

(2)5-硝基-異鈦酸加入水中充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，加入氨水調(diào)節(jié)體系的pH 至9，通入25mL/min流量的氫氣，加入泡沫鎳/碳納米管磁性催化劑，在90℃下恒溫反應(yīng) 100min，得到5-氨基-異酞酸溶液。

(3)將5-氨基-異酞酸溶液用磁鐵催化劑回收后，過濾回收母液，加入鹽酸酸化，降 至室溫再結(jié)晶，干燥，得到5-氨基-異酞酸。

方法二、

(1)向1000ml三口燒瓶里，分別加入水400g和碳酸鈉60g，開啟攪拌，加熱溶 解，然后加入5-硝基異酞酸(I)100g，使之完全溶解；

(2)在攪拌下，向(1)得到的溶液滴加預(yù)先配好的20％的二硫化鈉水溶液，控制 溫度90-98℃，約半小時加完，回流反應(yīng)2.5h，趁熱過濾，收集濾液，其中5-硝基異酞 酸與二硫化鈉物質(zhì)的量之比為1∶0.6；

(3)將(2)得到的濾液加入濃鹽酸酸化處理，使pH至3～3.5，冷卻、過濾，再 經(jīng)冷水洗滌、干燥后得5-氨基間苯二甲酸(II)83.2g，產(chǎn)率97％，純度99.5％，熔點＞300℃。

應(yīng)用^[3]

過渡金屬Ni、5-氨基間苯二甲酸與4, 4’-聯(lián)吡啶形成的配合物存在豐富多樣的結(jié)構(gòu)，對于設(shè)計合成目標(biāo)結(jié)構(gòu)的配合物很有研究意義。CN201811303808.1公開了一種5-氨基間苯二甲酸鎳配合物及制備方法。5-氨基間苯二甲酸鎳配合物屬于單斜晶系，空間群為2/c。在該配合物中，5-氨基間苯二甲酸上的氨基和羧基以單齒，雙齒螯合的形式與金屬離子Co(II)離子配位，4,4’-聯(lián)吡啶以雙齒橋聯(lián)的形式與金屬離子Cd(II)離子配位，通過5-氨基間苯二甲酸和4,4’-聯(lián)吡啶與中心Co(II)離子的多齒橋聯(lián)的方式構(gòu)成了該配合物的三維網(wǎng)狀空間結(jié)構(gòu)。本發(fā)明利用5-氨基間苯二甲酸、4,4’-聯(lián)吡啶為配體與六水合硫酸鎳通過水熱法獲得鎳配合物，具有工藝簡單、成本低廉、重復(fù)性好等優(yōu)點，為合成過渡金屬的配合物提供了一定的依據(jù)。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明] CN201711246069.2 一種高純高效高產(chǎn)量的5-氨基-異酞酸的生產(chǎn)方法

[2] CN200810020399.4從5-硝基異酞酸制備5-氨基異酞酸的方法

[3] CN201811303808.15-氨基間苯二甲酸鎳配合物及制備方法