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N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮是一種重要的農(nóng)藥，也是醫(yī)藥中間體及其他化學(xué)添加劑的中間體?，F(xiàn)有的合成方法有多種：(1)以γ-丁內(nèi)酯為原料，經(jīng)過芐胺胺解、水解、酯化、與溴乙酸乙酯縮合、環(huán)合、水解脫羧六步反應(yīng)生1-芐基-3-哌啶酮鹽酸鹽，然后脫芐基上叔丁氧羰基得到N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮(US0053565)。(2)以3-羥基吡啶為原料，與溴芐反應(yīng)生成季銨鹽、硼氫化鈉還原、鈀碳脫芐基上叔丁氧羰基，在經(jīng)草酰氯，二甲基亞砜低溫氧化得到N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮(CN103204801)。
第1步：
將101克3-羥基哌啶(1mol)溶解于400毫升二氯甲烷中，加入400毫升水，252克碳酸氫鈉(3mol)，控溫0℃滴加二碳酸二叔丁酯240克(1.1mol)，GC檢測(cè)反應(yīng)完全后，直接加入400毫升水和二氯甲烷，分液，用二氯甲烷洗滌水層，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)掉有機(jī)溶劑得到油狀N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶，用正己烷0-5℃重結(jié)晶，得到無色固體(173克，0.86mol)，產(chǎn)率86％。
第2步：
將100克N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶(0.5mol)溶解于500毫升二氯甲烷中，加入1.56克四甲基哌啶氧化物，0.6克溴化鉀，控溫25℃滴加新制備的次氯酸鈉水溶液600毫升(有效濃度10％)。GC檢測(cè)反應(yīng)完全后，直接分液，水層用二氯甲烷洗滌，合并有機(jī)相，用硫代硫酸鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)掉有機(jī)溶劑得到油狀粗產(chǎn)品，正己烷0-5℃重結(jié)晶，得到白色N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮(78克，0.39mol，純度在98％以上)，產(chǎn)率78％。
向反應(yīng)釜中加入N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶198g、二氯甲烷2.5Kg，攪拌下加入2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物3g與溴化鈉4g，再將二氯異腈尿酸鈉固體198g用1.8Kg水溶解，滴加至混合液中反應(yīng)，繼續(xù)5℃下攪拌反應(yīng)4h；中控LC檢測(cè)底物N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶剩余1.0％(<2.0％)，反應(yīng)完全后用飽和亞硫酸鈉溶液374mL淬滅反應(yīng)，分出二氯甲烷相，減壓濃縮至無回流液為止，用23g甲醇溶出所得物，即N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮。
CN201310596266.2公開了一種制備手性N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶的方法，所述方法包括如下步驟：a)將外消旋的3-羥基哌啶與二碳酸二叔丁酯反應(yīng)，生成外消旋的N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶；b)在氧化劑作用下，將外消旋的N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶氧化為外消旋的N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮；c)將外消旋的N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮用酮還原酶還原為手性N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的方法可實(shí)現(xiàn)以外消旋的3-羥基吡啶為原料制得光學(xué)純度>99%的手性N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶，而且原料價(jià)廉易得，反應(yīng)條件溫和，操作簡單易行，大大降低了生產(chǎn)成本，具有極大的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
CN201510668800.5報(bào)道了一種去除燃油鍋爐尾氣中二氧化硫、三氧化硫和硫化氫的方法，將燃油鍋爐尾氣通過管道通入足量的脫硫劑中，尾氣中的二氧化硫、三氧化硫和硫化氫與脫硫劑發(fā)生反應(yīng)，形成絡(luò)合物沉淀被過濾去除，所述脫硫劑包括以下按重量分?jǐn)?shù)計(jì)的組分：2-乙氧基苯甲醛、4-甲氧基溴化芐、環(huán)已酮、N，N-二乙基乙胺、3-丁烯-1-醇、1-四氫萘酮、磷酸三甲苯酯、N，N-二甲基三亞甲基二胺、2-甲氧基-5-氟尿嘧啶、異丙胺、N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮、乙基乙二酰氯酯、無水乙醇等。該方法與目標(biāo)物質(zhì)的絡(luò)合能力強(qiáng)，形成絡(luò)合物沉淀速度快，去除率可達(dá)99%，成本低，用量少，不結(jié)垢，對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生危害。
[1][中國發(fā)明]CN201410638184.4一種N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮的合成方法
[2][中國發(fā)明]CN202010260747.6N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮及其衍生物的制備方法
[3]CN201310596266.2一種制備手性N-叔丁氧羰基-3-羥基哌啶的方法
[4]CN201510668800.5去除燃油鍋爐尾氣中二氧化硫、三氧化硫和硫化氫的方法