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98-92-0/煙酰胺的應用

背景及概述[1][2]

煙酰胺(Nicotinamide)即維生素B3,化學名稱3-吡啶甲酰胺白色結晶性粉末,易溶于水或乙醇。煙酰胺廣泛應用于醫(yī)藥、食品、飼料工業(yè)中,是人體和動物生長發(fā)育不可缺少的營養(yǎng)成分。此外,煙酰胺還可用作植物生長調(diào)節(jié)劑、頭發(fā)生長促進劑、染發(fā)助長劑、聚合物穩(wěn)定劑、電鍍液添加劑和生化試劑等。

煙酰胺是輔酶Ⅰ和輔酶Ⅱ等的重要組成部分之一,參與機體多種氧化還原反應,對生物體內(nèi)的能量循環(huán)和脂肪、蛋白質(zhì)及碳水化合物的新陳代謝具有重要意義,廣泛應用于飼料、食品、日化和醫(yī)藥等行業(yè)。其生理作用與煙酸相仿,但水溶性更好,且無明顯的血管擴張作用。

應用

煙酰胺作為一種重要的有機化工原料,在醫(yī)藥、化妝品、食品等行業(yè)中具有廣泛的用途。在醫(yī)藥工業(yè)中,煙酰胺是輔酶I(煙酰胺腺嘌呤二核苷酸)和輔酶II(煙酰胺腺嘧啶二核苷酸)的組成成分,在許多生物氧化還原反應中起中間遞氫體的作用,對維持正常組織特別是皮膚、消化道和神經(jīng)系統(tǒng)的完整性具重要作用。藥理研究認為,煙酰胺作為維生素類藥,具有抗炎活性,可直接作用于炎性介質(zhì),通過抑制嗜中性細胞的趨藥性,可用于皮膚病,并克服抗生素耐藥性問題;煙酰胺還用于治療心血管病,用于抗癌。

在化妝品工業(yè)中,煙酰胺的應用涉及到美白、潤膚祛皺、祛痘和洗護發(fā)產(chǎn)品等方面,煙酰胺能有效抑制黑色素細胞向角質(zhì)細胞傳遞,從而減少過度色素沉積,促進含黑色素的角質(zhì)細胞脫落;煙酰胺能促進表皮層蛋白質(zhì)的合成,增強肌膚自身的防御能力。在食品工業(yè)中,煙酰胺作為一種重要的食品添加劑被廣泛用作糕點、乳制品、玉米粉等的添加劑。此外,煙酰胺還可以用作生化劑、發(fā)色劑、電鍍光亮劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等。因此,隨著我國經(jīng)濟的迅速發(fā)展以及人民生活水平的不斷提高,對煙酰胺產(chǎn)品的需求迅速增加,研究煙酰胺系列化合物的合成具有重要的現(xiàn)實意義。

近年來,煙酰胺的合成一直受到重視,從反應原料看,可分為3-氰基吡啶水解法、煙酸脫水法、甲基戊二胺法、2-甲基-1,5戊二胺法等。從合成方法看,可分為試劑法、氨氧化水解法、微生物水解法等。工業(yè)上主要采用的方法主要是3-氰基吡啶水解法、煙酸脫水法和微生物水解法。3-氰基吡啶水解法工藝過程因使用大量強堿催化劑而造成嚴重的環(huán)境污染,廢液處理和催化劑回收尚不完善;煙酸脫水法工藝耗電量大,生產(chǎn)成本高,已經(jīng)逐漸被淘汰;微生物法雖污染物排放少,但工藝比較復雜,而且反應條件較苛刻,難以大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

制備[2]

在100mL普通光化學反應器中加入3-甲基吡啶18.8g(0.2mol,純度99%,含水量0.37%)、無水乙醇47g,開啟冷卻循環(huán)系統(tǒng),開啟420nm紫光燈(功率10W),開始以4.8g/h的流量通入亞硝酰氯以使反應器內(nèi)液體形成較好的湍流狀態(tài),控溫反應溫度在15~18℃之間,反應約3h,中控定性原料3-甲基吡啶轉(zhuǎn)化完畢。停止通入亞硝酰氯,切換至鼓入氮氣0.3h,略調(diào)小流量的同時加碳酸鈉約20g,調(diào)節(jié)pH至7.6,停止通氣,過濾析出的氯化鈉12g,濾液即為吡啶-3-甲醛肟的乙醇溶液66g,液相測定吡啶-3-甲醛肟的含量為33.64%,以3-甲基吡啶計,摩爾收率為90.95%。

將66g吡啶-3-甲醛肟的乙醇溶液加入到150mL四口瓶中,開啟攪拌,加入一水醋酸銅2g和乙腈0.34g作為催化劑,升溫回流反應,大約6h后,原料轉(zhuǎn)化完畢,直接加入47g乙酸乙酯,攪拌溶解后,降溫至10℃靜置結晶,2h后過濾,在溫度10℃下,晶體再用100g1:1(質(zhì)量比)的乙醇和乙酸乙酯的混合溶劑重結晶一次,過濾,濾液套用,過濾出的晶體烘干得20.1g白色針狀晶體煙酰胺,液相測定純度為99.32%,以原料吡啶-3-甲醛肟計,重排收率為88.92%。

主要參考資料

[1]楊馳, 鄭詠秋, & 戴敏. (2011). 煙酰胺藥理作用研究進展. 臨床肺科雜志, 16(12), 1914-1916.

[2] 李鐘玉, & 李臨生. (2003). 煙酸、煙酰胺的研究進展. 化工時刊, 17(2), 6-9.

[3] 熊曉芊, 楊述華, 邵增務, 詹子睿, 段德宇, & 吳宏斌. (2005). 煙酰胺對椎間盤聚集蛋白聚糖的調(diào)控作用. 中國中醫(yī)骨傷科雜志, 13(5), 1-4.