97-74-5 / 一硫化四甲基秋蘭姆的制備和檢測(cè)分析

背景及概述^[1-2]

橡膠硫化促進(jìn)劑一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)就是一種綠色環(huán)保性橡膠硫化促進(jìn)劑。其優(yōu)點(diǎn)是很難焦燒，安全性高，可以減少硫黃用量，改善流平性，應(yīng)用范圍廣，產(chǎn)品耐熱、耐老化性強(qiáng)，廣泛用于天然橡膠、二烯類合成橡膠、異丁膠、三元異丙膠、W型氯丁橡膠，可用于制備電線、電纜、膠靴、玩具、透明制品、防水布、醫(yī)用橡膠制品、手套等。一硫化四甲基秋蘭姆不僅能用作硫化劑，也可用作噻唑類和次磺酰胺類促進(jìn)劑的有效活化劑，具有二次促進(jìn)劑的作用，使噻唑類和次磺酰胺類的分散更為良好，產(chǎn)品透明。

制備^[1][3]

報(bào)道一、

向盛有規(guī)定量純化水的反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌狀態(tài)下依次加入規(guī)定量的40％二甲胺水溶液和相轉(zhuǎn)移催化劑；控制10--35℃，開(kāi)始滴加所需的二硫化碳液體(總量的一半稍多)，控制適當(dāng)溫度，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)至pH值7-8，投入NaCN；開(kāi)始同時(shí)滴加剩余的二硫化碳和氧化劑，控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度，二硫化碳稍早于氧化劑滴完，氧化劑滴完后，再反應(yīng)一定時(shí)間后，進(jìn)行固液分離；固體烘干、粉碎、過(guò)篩、包裝即可。

報(bào)道二、

原材料投料比n(二甲胺)∶n(二硫化碳)∶n(雙氧水)∶n(氰化鈉)=1.0000∶1.0695∶0.5633∶0.5784；乳化劑OP-10的投入量3×10-3mL，適量軟化水來(lái)調(diào)節(jié)原料的濃度。反應(yīng)溫度40~45℃，壓力不超過(guò)0.10MPa條件下，將2.90mL二硫化碳滴入4.95g二甲胺溶液中(含少許乳化劑OP-10)，45℃恒溫水浴加熱，反應(yīng)2h，得到淡綠色液體二甲基二硫代氨基甲酸；繼續(xù)滴加3.06g雙氧水，恒溫反應(yīng)3h，得到二硫化四甲基秋蘭姆；升溫到80℃，加入4.15g氰化鈉，恒溫反應(yīng)2.5h，濃縮、結(jié)晶、水洗、干燥，得到淡黃色粉體TMTM。

檢測(cè)分析^[3]

1. TMTM 的檢測(cè)儀器

測(cè)試儀器采用北京普析通用儀器有限責(zé)任公司 T6 新世紀(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，用甲醇做參比，首先對(duì)紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)進(jìn)行基線校正，對(duì)工業(yè)級(jí) TMTM 的甲醇溶液進(jìn)行紫外-可見(jiàn)光光譜檢測(cè)。日本島津儀器有限公司 LC-15C 型高效液相色譜儀，色譜條件：色譜柱 C18(Inertsil ODS-3)型 4.6 mm×250 mm，5 um，流動(dòng)相甲醇∶水=55∶45，柱溫 30 ℃，流速 1.0 mL/min，檢測(cè)波長(zhǎng) 278.6nm，進(jìn)樣量 20 uL，采樣時(shí)間 20 min。色譜儀自帶色譜數(shù)據(jù)處理儀或色譜工作站進(jìn)行定量分析。采用面積歸一化法進(jìn)行定量分析，計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性。德國(guó) Bruker 公司 D8 Advance XRD 粉末衍射儀，CuKa 射線，λ=1.5405×10^-10 m，Ni 片濾波，掃描范圍 2θ＝5~90°，掃描速度：1°/min。衍射方式采用 θ~2θ 偶合連續(xù)掃描模式。儀器自帶EVA-2 軟件和數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)檢測(cè)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。

2. TMTM 的高效液相色譜檢測(cè)

參照GB/T 16631-2008高效液相色譜法通則，色譜純甲醇、色譜用孔徑為0.45 μm水濾膜真空過(guò)濾。量取275 mL甲醇置于500 mL的量筒中，加水至刻度搖均，配置成甲醇∶水=55∶45備用。稱取TMTM樣品20 mg(精確至0.0001 g)，置25 mL量瓶中，加入適量甲

醇使溶解，再用甲醇稀釋至刻度，搖勻，超聲脫氣，用移液管移取5 mL上述溶液于25 mL容量瓶中，甲醇定容搖勻，超聲脫氣，備用。按照色譜操作條件，待儀器穩(wěn)定后，用微量注射器吸取20 μL樣品溶液注入液相色譜儀，記錄色譜圖。TMTM純度X，數(shù)值用%表示，按面積歸一化法計(jì)算，結(jié)果直接由色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站給出。TMTM純度X，數(shù)值以%表示，按面積歸一化法計(jì)算，結(jié)果直接由色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站給出。含量測(cè)定的試樣溶液每份至少進(jìn)樣3次，求得平均值，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般應(yīng)不大于1.5 %。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN200710189604.5橡膠硫化促進(jìn)劑一硫化四甲基秋蘭姆的生產(chǎn)方法

[2]實(shí)用精細(xì)化工辭典

[3]李延升,王振香,李紅良,賈太軒,張楠.一硫化四甲基秋蘭姆的制備及其檢測(cè)分析[J].廣東化工,2015,42(16):107-108.