96-67-3 / 2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸為用于制造M型活性染料和酸性染料，如酸性黃99#、紅184#、棕145#，酸性媒介橙4#、29#，綠26#，棕19#、21#等的染料中間體。其生產(chǎn)廢水中有機(jī)物種類豐富，COD含量高，廢水處理難度大。與非磺酸型(K-型)、含一個(gè)磺酸基的非對稱型(S-型)金屬絡(luò)合染料相比,含兩個(gè)磺酸基1∶2(M-型)金屬絡(luò)合染料,其水溶性優(yōu)良,勻染性好,上染率高,可得中深色,適合于多種蛋白質(zhì)纖維的染色。

尤其近年來服裝革的需求迅速增長,對染料在滲透性、耐水、耐曬、耐摩擦和耐干洗溶劑等性能提出了更高的要求。M-型染料能適應(yīng)這些要求,對提高毛皮產(chǎn)品的質(zhì)量有重要意義。2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸是合成M-型染料的重要中間體,它出現(xiàn)于多種染料結(jié)構(gòu)中。該中間體的合成,一般是以4-硝基氯苯-2-磺酸為原料,經(jīng)硝化,堿性水解,選擇性還原制備。

2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸

應(yīng)用^[3]

改性高效減水劑：

一種2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸染料中間體廢液改性高效減水劑，包括如下重量份數(shù)的原料：氨基苯磺酸鈉70份，苯酚58份，水40份，甲醛92份，丙烯酸16份，氫氧化鈉5份，2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸染料中間體廢液160份。

其制備方法，包括如下步驟：

（1）溶解、過濾：向反應(yīng)釜中加入適量水，再分別投入氨基苯磺酸鈉和苯酚，將反應(yīng)釜升溫至85-92℃，攪拌1小時(shí)；

（2）加成：向反應(yīng)釜中緩慢加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)溶液PH至7.6-8.2；

（3）縮聚：將反應(yīng)釜升溫至90-95℃，緩慢向其中滴加甲醛，使甲醛在2小時(shí)內(nèi)滴完，保溫2小時(shí)；

（4）共聚：向反應(yīng)釜中加入2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸染料中間體廢液和丙烯酸，保持溶液溫度在82-86℃之間反應(yīng)1小時(shí)，自然冷卻至室溫，用余量水調(diào)節(jié)含固量，即得成品。使用時(shí)，將該減水劑以占水泥重量的1.6wt%摻入到水泥中，即可。

優(yōu)點(diǎn)：

（1）使用2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸染料中間體廢液作為反應(yīng)原料，有助于節(jié)約資源和降低原料成本，有效改善了氨基磺酸系減水劑造價(jià)過大而實(shí)際應(yīng)用難的問題。

（2）使用2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸染料中間體廢液改性接枝在減水劑聚合物分子鏈上，有助于提高減水劑聚合物分子間的空間位阻，進(jìn)而提高其分散能力和減水率，減小了混凝土的坍落度損失和泌水性，產(chǎn)品和易性好，本發(fā)明利用2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸染料中間體廢液來制備高附加值的減水劑，既能實(shí)現(xiàn)廢物利用，又能得到一種方便、經(jīng)濟(jì)的2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸染料中間體廢液改性氨基磺酸系高效減水劑，具有廣闊的應(yīng)用前景。

（3）制備過程中無三廢排放，安全環(huán)保；反應(yīng)周期短，制備方法簡單高效。

制備^[2]

1.4-硝基氯苯-2-磺酸的硝化

在三口瓶中加入28.4g20%發(fā)煙硫酸,攪拌下于50～60℃加入29.7g(0.1摩爾)4-硝基氯苯-2-磺酸,溶解后,于60℃滴加8.5g96%(1.13摩爾)硝酸,升溫至95℃保溫10小時(shí)。反應(yīng)液倒入40g冰水中稀釋,析出白色沉淀,抽濾,鹽水洗濾餅,干燥,得折100%產(chǎn)品27.1g,收率。

2.2,4-二硝基氯苯-6-磺酸堿性水解

在三口瓶中加入60ml水和28.3g(0.1摩爾)2,4-二硝基氯苯-6-磺酸。攪拌升溫至60℃,調(diào)pH=7～8,滴加20%氫氧化鈉溶液(含有氫氧化鈉9.6g,0.24摩爾),升溫至95℃反應(yīng)2～3小時(shí)。終點(diǎn)用薄層色譜檢測,展開劑為乙酸乙酯∶甲醇=5∶1。反應(yīng)液冷至室溫,用鹽酸中和、酸化至pH=1～2,得白色針狀結(jié)晶。抽濾,鹽水洗濾餅,干燥。得含鹽產(chǎn)物折100%重24.5g,收率92.8%。

3.2,4-二硝基苯酚-6-磺酸選擇性還原

在三口瓶中加入100ml水、26.4g(0.1摩爾)2,4-二硝基苯酚-6-磺酸。用20%氫氧化鈉溶液調(diào)pH≥7。升溫至60℃,滴加20%硫化鈉溶液(含硫化鈉14.1g,0.18摩爾),升溫至75℃反應(yīng)3～4小時(shí)。終點(diǎn)用薄層色譜檢測,展開劑為乙酸乙酯∶甲醇=5∶1。冷至室溫,用鹽酸中和、酸化至pH=1～2,得淺棕色沉淀。抽濾,濾餅干燥。得棕灰色粉末22g,重氮化滴定測定含量95.4%,收率89.7%。

主要參考資料

[1]孫桂春. (2014). 金屬絡(luò)合染料酸性黑ace的合成. 染料與染色(6), 19-22.

[2]宋東明, & 曹傳貞. (1998). 2—氨基—4—硝基苯酚—6—磺酸的合成. 染料與染色(4), 17-19.

[3]孫桂春. (2014). 金屬絡(luò)合染料酸性黑ace的合成. 染料與染色(6), 19-22.