96-09-3 / 氧化苯乙烯的制備方法

背景及概述^[1]

氧化苯乙烯又叫環(huán)氧苯乙烷，是重要的有機中間體，可用作環(huán)氧樹脂稀釋劑、紫外吸收劑、增香劑，也是有機合成、制藥、香料工業(yè)的重要中間體，如：氧化苯乙烯是生產(chǎn)左旋咪唑的原料；另外氧化苯乙烯催化加氫制得的苯乙醇是玫瑰油、丁香油、橙花油的主要成分，并且廣泛用于配制食品、煙草、肥皂及化妝品香精，是一種香氣好、價格便宜、用量非常大的重要合成香料，其用量每年以萬噸計，而我國是世界上苯乙醇的主要生產(chǎn)國，占據(jù)世界80％的市場份額。

制備^[1-3]

報道一、

在150mL反應瓶中加入1g苯乙烯，1g異丁醛和0.03g氯化銨，再加入50mL乙腈，接上500mL氧氣球，在60℃下磁力攪拌8h，取樣分析，反應已完成。苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為100％，氧化苯乙烯的選擇性為82％。

報道二、

配制50％硫酸溶液100千克，溴化鈉溶液(含純溴化鈉103千克)350千克，30％液堿溶液134千克。

將苯乙烯104千克一次性投入1000L搪瓷釜內(nèi)，加入50克硫酸亞鐵；開動攪拌，升溫至75℃開始滴加120千克30％過氧化氫溶液、溴化鈉溶液和硫酸溶液；三種物料在10小時內(nèi)同時加完，滴加過程中溫度控制在65～80℃滴加完后，繼續(xù)反應10小時，溫度控制在75～80℃，停攪拌，取樣，檢測合格即為反應終點，靜置，分去油層，水層通冷降溫至-15℃，析出芒硝晶體315千克，濾出固體，母液用于配制溴醇化所需的各種溶液。將溴代苯乙醇一次性投入皂化釜內(nèi)；開攪拌，控溫50℃，開始滴加液堿；8小時加完，然后繼續(xù)反應8小時，溫度控制在45～55℃；反應結(jié)束后，靜置半小時，檢測合格即為反應終點；放出下層的回收溴化鈉溶液，將料液放入成品罐內(nèi)，溴化鈉溶液經(jīng)測試含量后添加新的溴化鈉調(diào)配濃度至29.4％，繼續(xù)用于溴醇化反應。氧化苯乙烯收率75.7％。

報道三、

以負載Sb的鎂鋁復合金屬氧化物為催化劑催化H₂O₂環(huán)氧化苯乙烯成氧化苯乙烯，具體操作如下：

(1)取0.09molMg(NO₃)₂·6H₂O和0.03molAl(NO₃)₃·9H₂O溶于150ml去離子水中制成溶液A，以大約2ml/min的滴加速度將溶液A滴入強烈攪拌下的混合堿液(NaOH/Na₂CO₃，摩爾比4/1)中。用混合堿液將此懸浮液的pH值調(diào)至9～11左右。沉淀完畢后，所得漿液在70℃下回流陳化20h。經(jīng)過濾洗滌后在100℃下烘干，即可得到鎂鋁水滑石(Mg-Al-CO32-LDHs)。將8gMg-Al-CO32-LDHs樣品在400℃下焙燒5h后，加入40ml0.38wt.％SbCl3溶液中，80℃下攪拌回流24h，100℃烘干，得到負載Sb的Mg-AlLDHs，記為Sb/LDHs。將Sb/LDHs在450℃下焙燒5h，得到負載Sb的鎂鋁復合金屬氧化物，記為Sb(1.5)/LDO(3)(1.5表示樣品中Sb的質(zhì)量百分含量為1.5wt.％，3表示Mg-AlLDO中的Mg/Al摩爾比為3:1)。

(2)在250ml三口燒瓶中加入0.015mol的苯乙烯，0.05mol30wt.％H₂O₂，10ml乙腈，10ml甲醇和0.3gSb(1.5)/LDO(3)催化劑，磁力攪拌并加熱至50℃，常壓下恒溫反應6h，反應產(chǎn)物利用氣相色譜外標法定量分析檢測，測得苯乙烯轉(zhuǎn)化率85％，氧化苯乙烯選擇性95％。

參考文獻

[1][中國發(fā)明]CN202010120219.0一種無金屬催化劑制備環(huán)氧苯乙烷的方法

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201010213560.7廢水零排放工藝制備環(huán)氧苯乙烷的方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201710145126.1一種苯乙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧苯乙烷的方法