95464-05-4/[1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀二氯甲烷絡(luò)合物的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

[1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀二氯甲烷絡(luò)合物(Pd(dppf)Cl₂·CH₂Cl₂)為Pd(II)與dppf形成的雙金屬溶劑配合物，用于催化羰基化、交叉耦合及鈴木反應(yīng)等。

以雙齒膦配體為主的各種膦橋過(guò)渡雙核配合物由于其結(jié)構(gòu)特殊，具有新奇的催化反應(yīng)性能，從而引起研究者的極大興趣，二茂鐵以其特殊的分子結(jié)構(gòu)也受到了人們的廣泛關(guān)注。1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵(dppf)是將有機(jī)雙齒膦配體與二茂鐵相結(jié)合的新型配體，具有特定的柔性骨架，可以與另一個(gè)過(guò)渡金屬原子形成各種各樣的雙金屬及多金屬配合物。

制備^[1]

步驟一、將2.00克氯亞鈀酸鈉溶解于30mL無(wú)水乙醇中，得到氯亞鈀酸鈉的乙醇溶液；

步驟二、將4.15克1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵溶解于41mL二氯甲烷中，得到1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵的二氯甲烷溶液；

步驟三、在攪拌條件下將步驟一中所述氯亞鈀酸鈉的乙醇溶液滴加于步驟二中所述1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵的二氯甲烷溶液中，在溫度為25℃的條件下攪拌反應(yīng)1h，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾反應(yīng)液，得到5.01克橙紅色[1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀二氯甲烷絡(luò)合物結(jié)晶，收率90.46％。

本方法直接以二氯甲烷為溶劑，一步合成得到溶劑絡(luò)合物的目標(biāo)產(chǎn)物[1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀二氯甲烷絡(luò)合物，省去了前驅(qū)體PdCl₂(dppf)的合成過(guò)程，反應(yīng)工藝簡(jiǎn)單，合成周期短，易操作，合成的產(chǎn)物純度達(dá)99.4％，收率達(dá)90.46％。

應(yīng)用^[2]

5-溴-7-氮雜吲哚是一類(lèi)抗腫瘤藥物的重要中間體，CN201811598694.8報(bào)道了一種5-溴-7-氮雜吲哚的制備方法，其包括如下步驟：以2-氨基-5-溴吡啶為原料，依次經(jīng)1)與碘試劑發(fā)生取代反應(yīng)引入碘，制得3-碘-2-氨基-5溴吡啶；2)3-碘-2-氨基-5溴吡啶與甲基丁炔醇發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，制得4-(2-氨基-5-溴吡啶-3-基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇；3)所述4-(2-氨基-5-溴吡啶-3-基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)制得5-溴-7-氮雜吲哚；其中，步驟2)中偶聯(lián)反應(yīng)中采用的催化劑為雙(苯甲腈)二氯化鈀或[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀二氯甲烷絡(luò)合物。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201210041027.6 [1,1′-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀二氯甲烷絡(luò)合物的合成方法

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201811598694.8 一種5-溴-7-氮雜吲哚的制備方法