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鄰甲酚又名鄰甲苯酚。無(wú)色液體或結(jié)晶。能與醇、醚及氯仿混溶。溶于氫氧化鈉溶液。微溶于水。有苯酚氣味。暴露在空氣和日光下顏色變暗。有毒! 主要作用于中樞神經(jīng),嚴(yán)重時(shí)甚至致死。用于制造除草劑二甲四氮,生產(chǎn)癸二酸的稀釋劑、消毒劑、醫(yī)藥中間體。也用于生產(chǎn)樹(shù)脂、增塑劑、香料、染料及檢驗(yàn) 硝酸鹽和砷酸的分析試劑。從煤焦化所得的酚油中切取的甲酚餾分含本品 6%,故可用分餾的方法制得。合成法主要有苯酚烷基化及鄰甲苯胺法兩種。
一、用于制備鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂
鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂主要用作電子、電器原浸漬,包封材料,光導(dǎo)性材料,非金屬材料的粘接絕緣、防腐等。鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂是目前環(huán)氧模塑料的主粘接材料,性能可靠,封裝工藝簡(jiǎn)便,主要應(yīng)用于層壓制品,粘接電子元器件的包封,特殊的防電弧、耐熱、絕緣及民用弱電制品等方面,廣泛應(yīng)用于高新尖端電子工業(yè)的封裝材料,半導(dǎo)體集成電路(IC),大規(guī)模集成電路(LIC)等的電容、電阻、三極管、二極管、電位器等的封裝。
國(guó)內(nèi)外鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的制造工藝方法
(1)先縮合后環(huán)氧化工藝:
鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚得到線(xiàn)性鄰甲酚醛樹(shù)脂。鄰甲酚醛樹(shù)脂的環(huán)氧化又分為一步法和兩步法:一步法系鄰甲酚醛樹(shù)脂與過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷在負(fù)壓下加堿閉環(huán)、經(jīng)純化后處理得到成品;二步法系鄰甲酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷在相轉(zhuǎn)移催化劑(PTC)作用下生成氯醇醚,再在堿性條件下閉環(huán)環(huán)氧化,經(jīng)純化后處理得到成品。
(2)先醚化后縮合再環(huán)氧化工藝:
先由鄰甲酚與環(huán)氧氯丙烷在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線(xiàn)性樹(shù)脂,最后在堿性條件下脫除氯化氫環(huán)氧化得到鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂。
CN201410037167.5提供一種鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法,本明方法縮短了生產(chǎn)周期,解決了反應(yīng)過(guò)程時(shí)間太長(zhǎng),可水解氯、無(wú)機(jī)氯、難降低的問(wèn)題。減少了設(shè)備投資,降低了成本,提高了產(chǎn)品質(zhì)量。制備方法:以鄰甲酚、多聚甲醛、環(huán)氧氯丙烷為原料在氮?dú)獗Wo(hù)裝置中合成高性能鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂,包括第一步使用鄰甲酚與多聚甲醛在催化劑1作用下進(jìn)行反應(yīng)合成鄰甲酚醛樹(shù)脂;第二步以鄰甲酚醛樹(shù)脂與過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷在催化劑2作用下,負(fù)壓加堿環(huán)氧化反應(yīng)、經(jīng)純化處理制備鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂;其特征是所述第一步合成鄰甲酚醛樹(shù)脂的催化劑1為聚芳醚酮酮,第二步以鄰甲酚醛樹(shù)脂與過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷合成鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的催化劑2為鋅粉。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):采用上述方案第一步合成鄰位線(xiàn)性鄰甲酚甲醛樹(shù)脂,使用鄰甲酚與多聚甲醛在催化劑聚芳醚酮酮作用下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中鄰甲酚與多聚甲醛摩爾比1:1-1.02,反應(yīng)溫度90-100℃。第二步以鄰甲酚醛樹(shù)脂與過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷在催化劑鋅粉作用下,負(fù)壓加堿閉環(huán)、經(jīng)純化后處理得到鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂。鄰甲酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷摩爾比1: 1.2-1.3,反應(yīng)溫度65-70℃,反應(yīng)完成加少量堿水解過(guò)量環(huán)氧氯丙烷。使用本發(fā)明的催化體系,使反應(yīng)更充分,反應(yīng)時(shí)間短,產(chǎn)品純度高,產(chǎn)品中無(wú)殘留的無(wú)機(jī)酸根離子如無(wú)機(jī)氯離子、硫酸根離子等,其電性能優(yōu)異,設(shè)備投資小、產(chǎn)品中工業(yè)化生產(chǎn)具有強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)力。
二、用于合成鄰甲酚系線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂
CN200910145471.0提供一種合成鄰甲酚系線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂的方法。該方法包括:
(1)在第一反應(yīng)區(qū)中,在堿性催化劑存在下,使鄰甲酚和任選的選自由苯酚、對(duì)甲酚、對(duì)叔丁基酚和間甲酚組成的組中的至少一種其它酚化合物與甲醛于65℃至反應(yīng)體系的回流溫度下反應(yīng)6~14小時(shí),之后升溫出水,當(dāng)出水量達(dá)到總出水量(該總出水量指甲醛水溶液中的水和縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的水之和)的1/4~1/3時(shí),冷卻反應(yīng)混合物至80~90℃,加入作為中和劑的酸以將反應(yīng)混合物的pH值調(diào)節(jié)至4.5~5.5,然后加入用量基于酚單體總重量為0.5~2重量%的酸性催化劑,之后將反應(yīng)混合物逐漸升溫至140~145℃,在這一過(guò)程中反應(yīng)體系不斷出水,從開(kāi)始出水到140~145℃這一過(guò)程持續(xù)4~4.5小時(shí);以及
(2)將在步驟(1)中得到的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)區(qū)中,該第二反應(yīng)區(qū)已經(jīng)事先預(yù)熱至180~185℃,在2~2.5小時(shí)內(nèi)使反應(yīng)體系升溫至190~195℃,之后減壓抽空,出料得到鄰甲酚系線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂。
[1] 簡(jiǎn)明精細(xì)化工大辭典
[2] CN201410037167.5 鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法
[3] CN200910145471.0 合成鄰甲酚系線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂的方法