95-01-2 / 2,4-二羥基苯甲醛的制備方法

概述^[1]

2,4-二羥基苯甲醛，作為一種芳香醛被廣泛應(yīng)用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、材料等領(lǐng)域。其結(jié)構(gòu)中存在羥基和醛基活潑官能團(tuán)，容易轉(zhuǎn)化成其他化合物，作為一類重要的精細(xì)化工原料，在有機(jī)合成、化學(xué)分析、配位化學(xué)、化工助劑、藥物、農(nóng)藥、染料、發(fā)光材料、感光材料等方面都具有較大的應(yīng)用價(jià)值和重要意義。

目前，報(bào)道的2,4-二羥基苯甲醛有合成方法主要有：Reimer-Tiemann合成法、Gattermann-Koch反應(yīng)、Friedel-Crafts 反應(yīng)、Vilsmeier-Haack反應(yīng)等。其中Vilsmeier-Haack反應(yīng)是目前應(yīng)用最廣的在芳環(huán)上直接引入甲?；姆椒ㄖ?，該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高、操作簡單、純度好等優(yōu)點(diǎn)。但是Vilsmeier試劑中常用的鹵化試劑有三氯化磷、氯化亞砜、光氣、草酰氯等。這些鹵化試劑具有毒性和腐蝕性，暴露于空氣會吸潮。三氯化磷、氯化亞砜在使用過程中也會產(chǎn)生磷酸和二氧化硫等一系列廢液、廢氣，腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境。光氣是一種很好的鹵化試劑，用光氣制備產(chǎn)品純度高，收率高。但是光氣是劇毒氣體，在使用、運(yùn)輸及儲存過程中具有較大的危險(xiǎn)性。

制備方法^[1]

2,4-二羥基苯甲醛的制備方法，即采用雙三氯甲基碳酸酯為鹵化劑，與Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺和間苯二酚在溫和的合成條件下合成2,4-二羥基苯甲醛，具有綠色環(huán)保、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率高等特點(diǎn)。其特征在于，包括如下步驟：

（1）在有機(jī)溶劑中，-20～30℃下，間苯二酚與固體光氣BTC和Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺DMF在20～40 min內(nèi)混合；

（2）將步驟（1）中的反應(yīng)液-5℃保持5～20 min，升溫至30～50℃，反應(yīng)3～8小時(shí)；

（3）將步驟（2）中得到的反應(yīng)物料冷卻，蒸出溶劑，抽濾，水重結(jié)晶得到2,4-二羥基苯甲醛。

所述的步驟（1）中有機(jī)溶劑包括二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈中的一種或幾種的組合，優(yōu)選三氯甲烷、或1,2-二氯乙烷。

所述的步驟（1）中間苯二酚與BTC和DMF的摩爾比為1∶0.2～4∶1～10，優(yōu)選1∶0. 5∶4。

間苯二酚與BTC和DMF的混合包括三種方法，第一種是將間苯二酚、DMF溶解于有機(jī)溶劑中，滴加BTC的有機(jī)溶液；第二種是將間苯二酚、DMF、BTC加入反應(yīng)釜中，加入有機(jī)溶劑，攪拌溶解；第三種是將BTC溶解于有機(jī)溶劑中，滴加DMF后再加入間苯二酚；優(yōu)選第三種方法，即是將BTC溶解于有機(jī)溶劑中，滴加DMF后再加入間苯二酚。

本方法用固體光氣替代含磷或含硫或光氣鹵化試劑，從而徹底解決了生產(chǎn)過程中大量的含磷或含硫副產(chǎn)物的處理和廢水排放等問題，實(shí)現(xiàn)了對2,4-二羥基苯甲醛傳統(tǒng)工藝進(jìn)行綠色化學(xué)技術(shù)改造，具有原料易得、成本低、操作步驟簡單、反應(yīng)條件溫和、能耗少、反應(yīng)過程安全，環(huán)境污染小，能實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)等特點(diǎn)，具備工業(yè)化應(yīng)用前景。

參考資料

[1] 但飛君, 孫銘?zhàn)? 鄭星星,等. 一種2,4?二羥基苯甲醛的制備方法:.