94593-91-6/磺酰脲類除草劑——醚磺隆

醚磺隆又稱甲醚磺隆、莎多伏，是一種磺酰脲類除草劑，通過抑制乙酰乳酸合成酶而抑制支鏈氨基酸的生物合成起到除草的作用，屬側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑。在施藥后中毒的雜草不會(huì)立即死亡，但生長(zhǎng)停止，外表看來(lái)好象正常，其后植株開始黃化、枯萎，整個(gè)過程約5～10天。可以用于水稻本田、直播田、秧田，防除稻田多種雜草，防效最好的雜草有水莧菜、異型莎草、圓齒尖頭草、溝酸漿屬雜草、慈菇屬雜草、粗大藨草、螢藺、仰臥蔗草、尖瓣花、緋紅水莧菜、水生田繁縷、花藺、異型莎草、鱧腸、三蕊溝繁縷、牛毛氈、水虱草、丁香蓼、鴨舌草、眼子菜和浮葉眼子菜，其次為田皂草、野生田皂角、空心蓮子草、反枝莧、鴨跖草、碎米莎草、水虱草、水尤、針藺、節(jié)節(jié)草、瓜皮草和三葉慈菇。醚磺隆的水溶性較高，因此施藥時(shí)要封閉進(jìn)出水口，保持田水以保證防效。該藥不宜用于滲漏性大的田塊，否則會(huì)使藥劑向下移動(dòng)，集中于稻根區(qū)而導(dǎo)致藥害。

除草劑是通過干擾與抑制植物的生理代謝而造成雜草死亡，其中包括光合作用、細(xì)胞分裂、蛋白質(zhì)及脂類合成等，這些生理過程往往由不同的酶系統(tǒng)所引導(dǎo); 除草劑通過對(duì)靶標(biāo)酶的抑制而干擾雜草的生理活性。

磺酰脲類除草劑發(fā)現(xiàn)于1975年，綠磺隆是第一個(gè)開發(fā)應(yīng)用的品種，于1982年注冊(cè)登記，目前已有幾百個(gè)品種，是研究進(jìn)展最快的一類超高效除草劑。

磺酰脲類除草劑主要特性：
①活性極高，每公頃用藥量以克計(jì)，屬于“超高效”農(nóng)藥品種。
②殺草譜廣，可以防治大多數(shù)闊葉雜草及一年生禾本科雜草。
③選擇性強(qiáng)，對(duì)作物高度安全。
④使用方便，既可以土壤處理，也可以進(jìn)行莖葉處理。
⑤對(duì)哺乳動(dòng)物安全，在環(huán)境中易分解而不積累，部分品種在土壤中的持效期較長(zhǎng)，可能會(huì)對(duì)后茬作物產(chǎn)生藥害。

二、磺酰脲類除草劑的作用原理

(一)吸收傳導(dǎo)

磺酰脲類除草劑可以通過植物的根、莖、葉吸收，在體內(nèi)向下和向上傳導(dǎo)，莖葉處理時(shí)，掉落于土壤中的藥液霧滴仍能不斷地被植物吸收而長(zhǎng)期發(fā)揮除草作用。土壤溶液pH值影響植物對(duì)綠磺隆的吸收，pH值升高，綠磺隆易解離，極性增強(qiáng)，吸收下降。

(二)作用部位

磺酰脲類除草劑是植物生長(zhǎng)的快速抑制劑，在它的影響下，一些植物產(chǎn)生偏上性生長(zhǎng)，幼嫩組織失綠，有時(shí)顯現(xiàn)紫色或花青素色，生長(zhǎng)點(diǎn)壞死，葉脈失綠，植物生長(zhǎng)嚴(yán)重受抑制，植株矮化，最終全株枯死。

這類藥既不影響細(xì)胞伸長(zhǎng)，也不影響種子發(fā)芽及出苗，其高度?；?yīng)是抑制植物細(xì)胞分裂，而對(duì)細(xì)胞的膨大影響較小，對(duì)植物細(xì)胞分裂不是通過抑制細(xì)胞的有絲分裂而起作用，而是對(duì)植物細(xì)胞有絲分裂前期之前的若干必經(jīng)階段產(chǎn)生抑制作用，從而導(dǎo)致細(xì)胞有絲分裂指數(shù)下降，使植物生長(zhǎng)受抑制。

(三)作用機(jī)制

生物化學(xué)或遺傳學(xué)的研究都證明，乙酰乳酸合成酶是磺酰脲類除草劑對(duì)植物的主要作用部位?；酋ｋ孱惓輨┚G磺隆與甲基綠磺隆通過抑制纈氨酸與異亮氨酸生物合成而對(duì)植物發(fā)生作用，它們的這種抑制作用與其對(duì)乙酰乳酸合成酶的抑制有直接的聯(lián)系，這種酶催化此兩種氨基酸生物合成過程的第一階段，此酶對(duì)磺酰脲類除草劑很敏感，從而導(dǎo)致蛋白質(zhì)合成受阻。綠磺隆抑制乙酰乳酸合成酶活性，導(dǎo)致異亮氨酸與纈氨酸缺乏，蛋白質(zhì)合成受阻，結(jié)果使細(xì)胞周期停滯于G1和G2階段根生長(zhǎng)受抑制，因此，它是細(xì)胞周期的特殊除草劑。

(四)選擇性

磺酰脲類除草劑對(duì)作物與雜草的選擇性與植物對(duì)藥劑的吸收和傳導(dǎo)無(wú)關(guān)，而與其在植物體內(nèi)的代謝作用速度密切相關(guān)。

三、磺酰脲類除草劑的降解與消失

磺酰脲類除草劑用量極低，此外，這類除草劑在土壤中降解比較迅速，不進(jìn)行生物積累，因而，它們是對(duì)環(huán)境安全的一類除草劑。

磺酰脲類除草劑在人工光照下穩(wěn)定，在土壤中吸附作用小、淋溶性強(qiáng)。綠磺隆對(duì)植物的毒性作用與土壤有機(jī)質(zhì)含量負(fù)相關(guān)，而與黏粒含量無(wú)明顯相關(guān)性，這說(shuō)明它與土壤黏粒的親和性低。在土壤中主要通過酸催化的水解作用及微生物降解而消失，光解與揮發(fā)是次要的過程; 溫度、pH值、土壤濕度及有機(jī)質(zhì)對(duì)水解與微生物降解均有很大影響，特別是pH值的影響，pH值上升，水解速度下降。不同地區(qū)以及不同土壤類型、降水量及pH值的差異，導(dǎo)致其降解速度不同，因而在不同土壤中的殘留及持效期具有較大的差異。

磺酰脲類除草劑各品種在土壤中的持效期差異很大。不同品種在土壤中的持效期是：綠磺隆>甲嘧磺隆≌甲磺隆≌醚苯磺隆≌氯嘧磺隆>噻磺隆≌苯磺隆。

四、磺酰脲類除草劑的安全應(yīng)用技術(shù)

(一)適用作物及防除對(duì)象

該類除草劑殺草譜廣，不同品種適用于不同作物，具有較高的選擇性。

綠磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、噻磺隆和酰嘧磺隆是防除麥田雜草的除草劑主要品種，小麥、大麥和黑麥等對(duì)它們具有較高的耐藥性，可以用于小麥播后芽前、出苗前及出苗后。其中的苯磺隆和噻磺隆在土壤中的持效期短，一般推薦在作物出苗后至分蘗中期、雜草不超過10cm高時(shí)應(yīng)用。這些品種可用于麥田防除多種闊葉雜草，對(duì)部分禾本科雜草出苗有一定的抑制作用。

芐嘧磺隆、吡嘧磺隆、醚磺隆和乙氧嘧磺隆是稻田除草劑?？梢杂行Х莱莺投喾N闊葉雜草。

氯嘧磺隆可以用于豆田防除多種一年生闊葉雜草。煙嘧磺隆可以用于玉米田防除多種一年生和多年生禾本科雜草和一些闊葉雜草。胺苯磺隆、氟嘧磺隆可以用于油菜田防除多種闊葉雜草和部分禾本科雜草。甲嘧磺隆主要用于林地防除多種雜草。

( 二) 影響藥效的因素

空氣濕度與土壤含水量是影響磺酰脲類除草劑藥效的重要因素，一般來(lái)說(shuō)，空氣濕度高、土壤含水量大時(shí)除草效果相對(duì)較好。在同等溫度條件下，空氣相對(duì)濕度為95%～100%時(shí)藥效大幅度提高; 施藥后降水會(huì)降低莖葉處理除草劑的殺草效果。對(duì)于土壤處理除草劑，施藥后土壤含水量高比含水量低時(shí)的除草效果高，施藥后土壤含水量比施藥前含水量高時(shí)更能提高除草效果?；酋ｋ孱惓輨┰谕寥乐械牟町愋暂^大，一般的持效期為4～6周，在酸性土壤中的持效期相對(duì)較短，而在堿性土壤中持效期相對(duì)較長(zhǎng)。

醚磺隆除草劑說(shuō)明書

英文通用名稱：cinosulfuron(BSL，ISO—E draft)
商品名稱：莎多伏，Setoff
其它名稱： CGA 142464
CAS登記號(hào)： 94593-91-6
分子式： C15H19N5O7S
分子量： 413.4

【理化性質(zhì)】
純品為固體，熔點(diǎn)144.6℃，密度1.48g/ cm3，蒸氣壓100pPa(20℃)。溶解性(20℃)：水18mg/L (pH2.5)、82mg/L(pH5)、3.7g/L(pH7)，二氯甲烷95g/ kg，二甲基亞砜320g/kg，微溶于一般有機(jī)溶劑。 Kow0.63(pH7)，亞氨基是酸性，pKa4.5。穩(wěn)定性：溫度高于熔點(diǎn)分解，在pH7、9或10無(wú)明顯水解，在pH3和5有一定程度的水解，在土壤中DT50約20天。

【毒性】
大鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg，對(duì)兔眼睛和皮膚無(wú)刺激作用。大鼠急性吸入LC50(4小時(shí))>5mg/L空氣、大鼠90天飼喂試驗(yàn)的無(wú)作用劑量為1800mg/kg飼料(90mg/kg· 天)。日本鵪鶉急性經(jīng)口LD50>2000mg/kg，虹鱒LC50 (96小時(shí))>100mg/L，對(duì)蜜蜂無(wú)毒。

【劑型】
莎多伏(Setoff)，200g/kg水分散顆粒劑。 Sailant(醚磺隆+丙草胺+二氯喹啉酸);Sofit Sper(醚磺隆 +丙草胺+解草啶)。

【作用方式、機(jī)理】 醚磺隆屬磺酰脲類除草劑，是側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑。在施藥后中毒的雜草不會(huì)立即死亡，但生長(zhǎng)停止，外表看來(lái)好象正常，其后植株開始黃化、枯萎，整個(gè)過程約5～10天。

【適用作物】 水稻本田、直播田及秧田。

【防除對(duì)象】
防效最好的雜草有水莧菜、異型莎草、圓齒尖頭草、溝酸漿屬雜草、慈菇屬雜草、粗大藨草、螢藺、仰臥蔗草、尖瓣花、緋紅水莧菜、水生田繁縷、花藺、異型莎草、鱧腸、三蕊溝繁縷、牛毛氈、水虱草、丁香蓼、鴨舌草、眼子菜和浮葉眼子菜，其次為田皂草、野生田皂角、空心蓮子草、反枝莧、鴨跖草、碎米莎草、水虱草、水尤、針藺、節(jié)節(jié)草、瓜皮草和三葉慈菇。

【制備方法】
芐基溴依次與2—氯苯磺酰胺、乙二醇音甲醚反應(yīng)，然后水解脫掉保護(hù)基，得到2—甲氧乙氧基苯磺酰胺，然后再與異氰酸甲酯反應(yīng)，生成相應(yīng)的脲，最后依次與光氣、2—氨基—4，6—二甲氧基—1，3，5—三嗪反應(yīng)，即制得醚磺隆。

【分析方法】
氣相色譜法。

【登記情況及生產(chǎn)廠家】
20%莎多伏(Setoff)水分散粒劑已獲登記，登記號(hào)LS94021，18～30g/ha防除水稻移栽田一年生闊葉雜草和眼子菜。登記廠家為瑞士汽巴— 嘉基有限公司(Ciba—Geigy Ltd.)

【開發(fā)單位】
該除草劑由M.Quadranti et al.報(bào)道Ciba —Geigy AG開發(fā)。獲有專利US 4479821 (1985);EP 44807(1982)。