943-27-1/對叔丁基苯乙酮的制備

背景及概述^[1]

芳香酮中的對取代基苯乙酮類化合物包括對叔丁基苯乙酮是一類重要的中間體，可用于生產(chǎn)藥物和香料等精細(xì)和特殊化學(xué)品。工業(yè)上常以芳香族化合物和羧酸衍生物為原料在催化劑作用下經(jīng)Friedel-Crafts?；磻?yīng)制得。常用的催化劑為Lewis酸(如AlCl3)或強(qiáng)無機(jī)酸(如HF和H2SO4)。由于與?；j(luò)合，催化劑往往需要過量一倍，而過量的催化劑往往導(dǎo)致工業(yè)后處理中產(chǎn)生大量非金屬和酸渣，同時生產(chǎn)過程中環(huán)境污染和設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

例如，現(xiàn)有的對甲氧基苯乙酮生產(chǎn)方法主要為苯甲醚用等當(dāng)量的三氯化鋁催化與乙酰氯反應(yīng)生成對甲氧基苯乙酮，催化劑三氯化鋁無法回收，產(chǎn)生大量的含三氯化鋁的冰解廢水，COD和鹽分含量高。并且反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量的氯化氫廢氣。因此，需要尋找環(huán)境友好、廉價、易回收、可重復(fù)使用的綠色催化劑。

制備^[2]

對叔丁基苯乙酮的制備如下：在2ml反應(yīng)瓶中加入2-(4-(tert-butyl)phenyl)propan-2-ol(59.4mg，0.3mmol)、AgNO3(1.6mg，3mol％)，Bi(OTf)3(6mg，3mol％)和K2S2O8(245.8mg，3eq)，最后加入2wt％的DAPGS-750-M水溶液(0.6ml，0.5M)，隨后蓋上反應(yīng)瓶攪拌。反應(yīng)液攪拌結(jié)束后，使用乙酸乙酯萃取三次，將幾次萃取的有機(jī)相合并至50mL茄形瓶內(nèi)，使用Heidolph旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，轉(zhuǎn)速為120rpm，溫度為38℃，真空度為0.1Mpa，處理5min左右，再使用200目柱層析硅膠進(jìn)行柱層析，其展開劑為石油醚：乙酸乙酯＝20：1左右，分離得目標(biāo)化合物對叔丁基苯乙酮。(42.8mg，產(chǎn)率81％，經(jīng)HPLC分析純度為98％，從核磁圖譜外形、信號、噪聲等方面也可以反映出產(chǎn)品純度極高)。

1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.92–7.87(m，2H)，7.49–7.45(m，2H)，2.58(s，3H)，1.34(s，9H).

主要參考資料

[1] CN201810398828.5一種固體酸催化合成對取代基苯乙酮類化合物的生產(chǎn)工藝

[2] CN201810144871.9一種水相氧化叔醇制備酮的新方法