94-74-6 / 2-甲基-4-氯苯氧乙酸的應(yīng)用

背景及概述^[1-2]

苯氧羧酸類除草劑是一類重要除草劑，由于其除草速度較快、除草譜較寬等優(yōu)點，在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用廣泛。苯氧羧酸類活性化合物結(jié)構(gòu)的必備條件包括：一個苯環(huán)、環(huán)上一個氧原子取代；與氧原子相連的脂肪鏈及一個羧基；苯環(huán)上含有不同的取代基，其中以第2、4位取代的化合物活性最高。2-甲基-4-氯苯氧乙酸是羧酸類衍生物。其可用作除草劑和植物生長劑。

結(jié)構(gòu)

應(yīng)用^[3]

2-甲基-4-氯苯氧乙酸在農(nóng)業(yè)上用作除草劑和植物生長劑,常加工成鈉鹽（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）、銨鹽或酯類的液劑、粉劑、乳劑、油膏等使用。適用于水稻、小麥及其他旱地作物防治三棱草、鴨舌草、澤瀉、野慈姑及其他闊葉雜草。

此外，2-甲基-4-氯苯氧乙酸也常與其他成分復(fù)配使用，如制備一種含有2-甲基-4-氯苯氧乙酸和環(huán)己烯酮類除草劑的組合物，該除草劑組合物的有效成分為：2-甲基-4-氯苯氧乙酸和環(huán)己烯酮類除草劑，所述的2-甲基-4-氯苯氧乙酸和所述的環(huán)己烯酮類除草劑的質(zhì)量比為1：10~10：1。優(yōu)選所述的2-甲基-4-氯苯氧乙酸和所述的環(huán)己烯酮類除草劑的質(zhì)量比為1：6~6：1；最優(yōu)選所述的2-甲基-4-氯苯氧乙酸和所述的環(huán)己烯酮類除草劑的質(zhì)量比為1：1~6：1。

本發(fā)明除草劑組合物的劑型可為農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。本發(fā)明除草劑組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)很好的增效作用，該組合物的除草效果比單劑有顯著提高，同時降低了除草劑用量及成本，減少了殘留，也減輕了農(nóng)藥對環(huán)境的潛在威脅。

制備^[1-2]

方法1：向109.23g純度99％的鄰甲酚中，加入69.80g純度99％的碳酸鉀和109.23g甲苯，升溫回流脫水至水分≤0.5％，于120℃下向其中滴加入152.14g純度99％的氯乙酸正丁酯使之反應(yīng)，滴加完畢于此溫度下保溫反應(yīng)0.5h，降溫至30℃，過濾，并加入適量的甲苯洗滌濾餅，之后烘干得氯化鉀和含有甲苯的鄰甲苯氧乙酸正丁酯粗品，蒸餾回收甲苯，同時得鄰甲苯氧乙酸正丁酯230.89g，含量95.9％。向蒸餾所得鄰甲苯氧乙酸正丁酯中，加入1.04g純度99％的氯化鐵和1.50g純度99％的叔丁基甲基硫醚，于40℃下滴加入118.46g純度99％的亞硫酰氯使之反應(yīng)，加入完畢于此溫度下保溫反應(yīng)0.5h，得4-氯-2-甲基苯氧乙酸正丁酯260.13g，含量98.01％。向所得4-氯-2-甲基苯氧乙酸正丁酯中，加入143.26g32％的氫氧化鈉，于70℃下反應(yīng)4h，同時蒸出反應(yīng)生成的醇，反應(yīng)完畢降溫至室溫過濾，濾餅烘干，得4-氯-2-甲基苯氧乙酸鈉鹽(2-甲基-4-氯苯氧乙酸)223.74g，含量98.5％，總收率以鄰甲酚計99.00％。

方法2：合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法：

1）氯化反應(yīng)：開啟尾氣吸收系統(tǒng)，在2000L搪瓷反應(yīng)釜中，真空吸入熔融700公斤鄰甲酚，在計量罐中用泵打入900公斤硫酰氯備用。開啟攪拌用冷凍鹽水降溫至室溫(25℃)開始滴加硫酰氯，大約5小時加完。滴加完畢后，得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液升溫45℃左右用真空趕氯化氫和二氧化硫30分鐘，得925公斤4-氯鄰甲酚，含量98％。產(chǎn)生的尾氣氯化氫通過多級降膜吸收塔制成鹽酸用于后續(xù)過程，二氧化硫干燥后，與氯氣通過裝有催化劑的合成塔，再經(jīng)冷卻得硫酰氯，回用。

2）縮合反應(yīng)：氯乙酸鈉的制作：在3000L搪瓷反應(yīng)釜中，投入氯乙酸800公斤，加入水1250L攪拌溶解后，在20℃以下分批加入無水碳酸鈉，并調(diào)節(jié)pH值至6.5左右，大約耗用450公斤碳酸鈉，得到合格氯乙酸鈉溶液，然后將合格氯乙酸鈉溶液輸送到縮合過程中的氯乙酸鈉計量罐中備用。在5000L搪瓷反應(yīng)釜中加入860公斤30％氫氧化鈉溶液，開啟攪拌將氯化合格的對氯鄰甲酚925公斤放入反應(yīng)釜中，升溫成鹽當(dāng)溫度達到100℃時，開始滴加備好的氯乙酸鈉溶液，1小時加完，釜內(nèi)要保持堿性條件，pH為10?；亓鞅?小時。給循環(huán)水降溫至35℃以下，析出大量鈉鹽，隨后采用分離裝置將物料固液分離，濾餅洗滌兩次，得2-甲基-4-氯苯氧乙酸鹽濕品。

3）鈉鹽制備：將2-甲基-4-氯苯氧乙酸鹽濕品直接干燥，得到含量90.2％的鈉鹽1572公斤。

主要參考資料

[1]CN201810225293.1一種苯氧羧酸鹽類除草劑的制備方法

[2]CN201610765649.1一種合成高含量2甲4氯酸及鈉鹽的方法

[3]CN201510884397.X一種含有2-甲基-4-氯苯氧乙酸和環(huán)己烯酮類除草劑的組合物及用途