937-31-5 / 如何制備4-硝基苯乙炔

背景及概述^[1]

4-硝基苯乙炔是一種有機中間體，可由1-碘-4-硝基苯經(jīng)過兩步制備得到。

制備^[1]

步驟1 [4-（硝基苯基）乙炔基]三甲基硅烷（S7g）的制備

向1-碘-4-硝基苯（S6）（1.00 g，4.02 mmol），Pd（PPh3）2Cl2（84.3 mg，0.120 mmol），CuI（45.7）和Et3N（2.24 mg，16.4 mmol）的6.8ml DMF溶液中加入（三甲基甲硅烷基）乙炔（560 mg，4.06 mmol）（S5）。在50℃下攪拌1小時后，將反應混合物用AcOEt和H2O稀釋。將有機層用水洗滌3次，用鹽水洗滌，經(jīng)Na2SO4干燥，過濾，并在減壓下濃縮。殘余物通過硅膠快速柱色譜純化（己烷/ AcOEt ＝ 2∶1），得到[4-（硝基苯基）乙炔基]-三甲基硅烷S7g。黃色固體， 730mg，3.33mmol，83％。 1 H NMR（400 MHz，CDCl3）δ8.17（d，J = 8.8 Hz，2H），7.59（d，J = 8.8 Hz，2H），0.28（s，9H）。

步驟2 4-硝基苯乙炔（8g）

在0℃下，向[4-（硝基苯基）乙炔基]三甲基硅烷S7g（69.9mg，0.318mmol）的THF（0.43mL）溶液中添加TBAF（1.0M的THF溶液，0.38mL，38μmol）。攪拌15分鐘后，將反應用飽和NaHCO3水溶液淬滅，并將所得混合物用Et2O萃取3次。合并的有機萃取物用鹽水洗滌，經(jīng)Na2SO4干燥，過濾，并在減壓下濃縮。通過硅膠快速柱色譜法（己烷/AcOEt＝1：10）和凝膠滲透色譜法純化殘余物，得到炔烴8g。白色固體，37.5mg，0.255mmol，80％。1HNMR（400MHz，CDCl3）δ8.20（d，J＝9.0Hz，2H），7.64（d，J＝9.0Hz，2H），3.36（1H，s）。

主要參考資料

[1]From Organic Letters, 16(18), 4948-4951; 201