91-96-3 / 色酚AS-G的制備與應(yīng)用

【背景及概述】^[1][2]

色酚是冰染染料的偶合組分，主要用作棉纖維、粘膠纖維的染色和印花的打底劑，也可用于制備快色素染料和有機(jī)染料、顏料的中間體。色酚分子中不含磺基或羧基等水溶性基團(tuán)，但可溶于堿性介質(zhì)中。實用色酚約有6o余種，這些類色酚的商品通常統(tǒng)稱為色酚AS類。色酚AS是2-羥基萘-3-甲酸(簡稱2，3-酸)和苯胺在氯苯溶液中，以三氯化磷為催化劑，進(jìn)行縮合反應(yīng)制得的，成品常為米黃色或微紅色，含量約98.0％，能夠達(dá)到各項質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求，但用戶對色酚的質(zhì)量，特別是對產(chǎn)品的外觀要求較高，故通過直接縮合制得的產(chǎn)品常常不能滿足國內(nèi)用戶和外貿(mào)出口的要求，也影響了其應(yīng)用和銷售。

色酚AS-G又稱納夫妥AS-G、4，4′-雙(N-乙酰乙?；?鄰甲苯胺、3，3′-二甲基-4，4′二(N-乙酰乙酰基聯(lián)苯胺。C.I.Azoic coupling components、C.I.37610)。本品為具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的色酚。色酚AS-G為灰白色或微黃色結(jié)晶性粉末，相對分子質(zhì)量380.43，熔點(diǎn)204～205℃，不溶于水，溶于乙醇和苯。在硫酸溶液及氫氧化鈉溶液中變?yōu)闊o色溶液。色酚AS-G可用作棉纖維染色及印花時的打底劑，與顯色劑(色基)反應(yīng)生成不溶于水的偶氮染料而固著于纖維上；也用作有機(jī)顏料。

【結(jié)構(gòu)】

【應(yīng)用】^[3]

色酚AS-G主要用作棉織物印染打底劑和制快色素，其應(yīng)用舉例如下：

色酚AS-G可用于制備一種耐光氧化黃色單偶氮有機(jī)顏料，在單偶氮有機(jī)顏料的分子結(jié)構(gòu)中引進(jìn)了受阻胺基團(tuán)。分子通式：R1-N=N-R2，上述分子通式R1為1-R3-4-苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，或為1-R3-4- 苯甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，其中R3為H或烷基；苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于與苯環(huán)相連的偶氮基的鄰位或間位或?qū)ξ?；R2為乙酰乙酰苯胺，或鄰氯乙酰乙酰苯胺，或2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，或鄰甲氧基乙酰乙酰苯胺，或色酚AS-G，或色酚AS-IRG，或苯基吡唑鄰?fù)?，或?qū)β缺交吝蜞復(fù)?，或?qū)妆交吝蜞復(fù)?，?，4-二氯苯基吡唑鄰?fù)?，4-二甲苯基吡唑鄰?fù)：铣煞椒?，包括下列順序步驟：

(1)稱取重氮組分1-R3-4-氨基取代苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶或1-R3-4-氨基取代苯甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，加入稀酸溶液中，攪拌至完全溶解；其中R3為H或烷基；氨基取代苯甲酸酯基和氨基取代苯甲酰胺基上的氨基取代位置可以為鄰位或間位或?qū)ξ?；將上述含有重氮組分的溶液冷卻，控制溫度低于10℃以下，邊攪拌邊加入亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化反應(yīng)，亞硝酸鈉加入量與重氮組分加入量的摩爾比例為1.01-1.1∶1，保持反應(yīng)液的PH值小于3，反應(yīng)溫度為10℃以下，反應(yīng)液對淀粉碘化鉀試紙呈藍(lán)色，反應(yīng)時間為1-3小時，直至重氮化反應(yīng)完全，向反應(yīng)液加入適量尿素，攪拌分解過量的亞硝酸鈉，至反應(yīng)液對淀粉碘化鉀試紙不變色，得重氮鹽溶液；

(2)用堿液完全溶解偶合組分R2，由于偶氮組分與重氮鹽等摩爾偶合，優(yōu)選R2與重氮組分等摩爾比。過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，將濾液冷卻至5-10℃，在10-15min內(nèi)加入步驟(1)中的重氮鹽溶液中，加完后保持溫度在5-10℃，pH 值為7.5-10，繼續(xù)反應(yīng)，用滲圈法檢測，直到重氮鹽完全消失，得到偶合液；其中偶合組分R2為乙酰乙酰苯胺，或鄰氯乙酰乙酰苯胺，或2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，或鄰甲氧基乙酰乙酰苯胺，或色酚AS-G，或色酚AS-IRG，或苯基吡唑鄰?fù)?，或?qū)β缺交吝蜞復(fù)?，或?qū)妆交吝蜞復(fù)?，4-二氯苯基吡唑鄰?fù)?，?，4-二甲苯基吡唑鄰?fù)?/p>

(3)在偶合液中加入適量的松香酸鈉鹽溶液，并在室溫下繼續(xù)攪拌至少0.5小時，再加入適量氯化鋇水溶液，繼續(xù)在室溫下攪拌至少0.5小時，然后加熱至溫度為65℃以上，再攪拌至少0.5小時以上，趁熱過濾，濾餅用水洗滌，并于80℃以下進(jìn)行干燥，得耐光氧化黃色單偶氮有機(jī)顏料。

該顏料耐曬、耐熱、耐遷移等綜合性能好，可用于戶外廣告、汽車漆和高檔噴墨打印油墨等對有機(jī)顏料耐光性能要求較高的應(yīng)用場合。

【制備】^[1]

方法1：以3，3′-二甲基聯(lián)苯胺和雙乙烯酮為原料，在鹽酸及二甲苯溶液中縮合，可制得色酚AS-G[1]。

方法2：以3，3′-甲基聯(lián)苯胺，在三乙醇胺的催化作用下，在二甲苯介質(zhì)中，與乙酰乙酸乙酯在130～140℃下進(jìn)行反應(yīng)，可制得色酚AS-G[1]。

【主要參考資料】

[1] 實用精細(xì)化工辭典

[2] 蘇瓊, 王彥斌. 色酚 AS 的精制工藝研究[J]. 應(yīng)用化工, 2003, 32(5): 27-29.

[3] 張曉東;劉馨;孫德帥.一種耐光黃色單偶氮有機(jī)顏料及其制備方法CN200510045497.X，申請日2005-12-03