91-76-9 / 苯代三聚氰胺的制備及應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

苯代三聚氰胺是一種重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、絕緣材料的生產(chǎn)中。三聚氰胺俗稱密胺、蛋白精，是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物，被用作化工原料。它是白色單斜晶體，幾乎無味，微溶于水(3.1g/L常溫)，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等，不溶于丙酮、醚類、對(duì)身體有害，不可用于食品加工或食品添加物。

制備^[1]

由于材料品質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)要求的日趨嚴(yán)格，苯代三聚氰胺的純度要求也越來越高，但是，目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于苯代三聚氰胺的生產(chǎn)方法報(bào)道較少。

申請(qǐng)?zhí)枮?00610028362.7的中國(guó)發(fā)明專利公開了一種苯代三聚氰胺的生產(chǎn)方法，是以高純度的雙氰胺和苯甲腈為原料與無機(jī)鹽作為催化劑在烷醇類溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，生成物經(jīng)多次水洗、甩水、干燥，篩分后得白色結(jié)晶粉末產(chǎn)物。利用該方法生產(chǎn)的苯代三聚氰胺收率和含量均較好，產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)良。

但是，該專利方法的生產(chǎn)過程中未反應(yīng)完全的原料雙氰胺和苯甲腈在強(qiáng)堿條件下會(huì)發(fā)生水解生成雙縮脲、苯甲酰胺、 苯甲酸，苯甲酸立即與體系中的醇類溶劑縮合生成相當(dāng)?shù)谋郊姿狨ヮ悺Ｒ蚨谏a(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水中有機(jī)物成分包括苯代三聚氰胺，三聚氰胺，苯甲酰胺，雙縮脲，苯甲酸酯類等數(shù)種。這些廢水中的有機(jī)物最終在水洗工藝結(jié)束后排放至污水處理站，導(dǎo)致苯代三聚氰胺污水量巨大及高額的廢水處理成本。

CN201610629015.3提供一種苯代三聚氰胺新的生產(chǎn)方法，該方法采用傳統(tǒng)方法制備得苯代三聚氰胺粗品，然后對(duì)后續(xù)提純步驟進(jìn)行改進(jìn)，不僅生產(chǎn) 原料轉(zhuǎn)化率高、所得產(chǎn)品純度高，而且能有效回收苯代三聚氰胺生產(chǎn)過程中未反應(yīng)的原料，從而明顯降低反應(yīng)后廢水有機(jī)物的種類和COD。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明設(shè)計(jì)的苯代三聚氰胺新的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：

1)向反應(yīng)容器中加入一定量烷醇作溶劑，再加入苯甲腈和雙氰胺，在無機(jī)堿為催 化劑條件下，加熱升溫至110～130℃充分反應(yīng)；

2)對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行加熱蒸發(fā)處理，蒸發(fā)出所加溶劑總重量50～80％的溶劑，將蒸發(fā)剩余物料冷卻降溫降至40℃以下；

3)向反應(yīng)物中加入稀酸溶液中和至中性或弱堿性，然后抽濾處理；

4)將步驟3)抽濾處理所得濾液靜置處理，分液回收上層有機(jī)相，得到未反應(yīng)的苯 甲腈和烷醇溶劑；

5)將步驟3)抽濾處理所得固體物全部轉(zhuǎn)入容器中，加入固體物體積1～3倍的純 水，加熱至95～100℃，恒溫蒸發(fā)1～3h，再趁熱抽濾；

6)將步驟5)抽濾所得固體物加入至1～3倍體積的熱水中水洗，所述熱水溫度為60 ～80℃，然后再次抽濾得到固體物；

7)對(duì)再次抽濾所得固體物進(jìn)行干燥，粉碎，即得苯代三聚氰胺精品。

應(yīng)用^[3]

CN201610431456.2公開了一種三聚氰胺甲醛樹脂膠及其內(nèi)塑法制備工藝，用堿液調(diào)節(jié)甲醛溶液的pH值到8-9.5，加入三聚氰胺，甲醛溶液中甲醛與三聚氰胺的摩爾比為2-3，攪拌升溫至40-60℃，保溫20-40min；再加入苯代三聚氰胺和甲醛溶液，所加甲醛與苯代三聚氰胺的摩爾比為2-3，用堿液調(diào)節(jié)pH，苯代三聚氰胺與三聚氰胺的摩爾比為(1-3):9，升溫至80-90℃，保持恒溫，用堿液調(diào)節(jié)溶液保持pH值8-9.5之間，達(dá)到水稀釋度1-2時(shí)反應(yīng)終止。本發(fā)明中，將苯代三聚氰胺引入聚合物中，合成的共聚樹脂具有優(yōu)異的韌性，良好的硬度、熱穩(wěn)定性，可廣泛應(yīng)用于浸漬貼面紙、防火板等領(lǐng)域。

CN201610436381.7公開了一種四元共聚三聚氰胺浸漬樹脂膠及其制備方法，用堿液調(diào)節(jié)甲醛溶液pH值，依次加入尿素、三聚氰胺，攪拌升溫至40-60℃，保溫10-40min；再次加入三聚氰胺、苯代三聚氰胺和甲醛溶液，升溫至80-90℃后保持恒溫，每隔5min測(cè)定反應(yīng)液，用堿液調(diào)節(jié)保持pH值8-9.5，達(dá)到水稀釋度1-2反應(yīng)終止。本發(fā)明合成的樹脂具有優(yōu)異的韌性，良好的硬度、熱穩(wěn)定性，同時(shí)經(jīng)濟(jì)效益良好，可廣泛應(yīng)用于浸漬紙飾面板、紙質(zhì)裝飾板等領(lǐng)域。

主要參考資料

[1] CN201610629015.3 苯代三聚氰胺新的生產(chǎn)方法

[2] CN201621021495.7 一種用于苯代三聚氰胺的高效洗滌設(shè)備

[3] CN201610431456.2一種三聚氰胺甲醛樹脂膠及其內(nèi)塑法制備工藝

[4] CN201610436381.7一種四元共聚三聚氰胺浸漬樹脂膠及其制備方法