90-15-3/α-萘酚的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

α-萘酚作為中間體，廣泛應(yīng)用于染料、香料、油脂、藥物和農(nóng)藥的合成與生產(chǎn)中。在化妝品行業(yè)，作為著色劑應(yīng)用于一些染發(fā)劑中。但是，α-萘酚在化妝品中屬限量物質(zhì)，我國已規(guī)定其在染發(fā)劑中最大濃度不應(yīng)超過0.5%。α-萘酚具有致癌、致畸、致敏、致突變性的潛在毒性，又是環(huán)境污染物。人體大量吸收可致腎炎、結(jié)膜炎、皮炎、頭痛、嘔吐、腹瀉、肝大、黃膽、蛋白尿和血溶性貧血等癥狀。目前已有文獻(xiàn)報導(dǎo)，利用高效液相色譜技術(shù)( HPLC)測定水樣、尿樣及土壤等中的α-萘酚。

應(yīng)用^[2-4]

α-萘酚作為中間體，廣泛應(yīng)用于染料、香料、油脂、藥物和農(nóng)藥的合成與生產(chǎn)中。其應(yīng)用舉例如下：

1. 合成 1，4-萘醌。，4-萘醌是一種重要的化工中間體，主要用于合成染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、殺菌劑、橡膠、感光材料、有機顏料、熱敏記錄材料等精細(xì)化工產(chǎn)品的原料，也用作合成橡膠和樹脂的聚合調(diào)節(jié)劑。1，4-萘醌的合成方法有很多種，主要用α-萘酚、α-萘胺、1，4-氨基萘酚、萘等作原料，經(jīng)過氧化得到。氧化劑可采用鉻酐、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、空氣等。國內(nèi)大多采用萘在五氧化二鋇存在下催化氧化。該反應(yīng)效率低，副反應(yīng)多。有研究提供一種1，4-萘醌的合成方法，該方法不使用任何催化劑，成本低廉，對環(huán)境友好，操作簡單，產(chǎn)率高。具體步驟如下：將H2O2和乙酸酐以摩爾比為1-4∶1的比例混合并充分反應(yīng)，得過氧乙酸；將所得過氧乙酸中加入α-萘酚的溶液，在30~80℃條件下充分反應(yīng)，得反應(yīng)液，所述反應(yīng)液中含有1，4-萘醌，其中α-萘酚溶液中的α-萘酚與步驟A中所述乙酸酐的摩爾比為1：1-15；本方法將H2O2和乙酸酐在無酸催化劑下直接反應(yīng)合成過氧乙酸，降低反應(yīng)成本，不污染環(huán)境；本方法中過氧乙酸不需要蒸餾備用，直接向反應(yīng)釜中滴加α-萘酚的溶液，提高了過氧乙酸的利用率，簡化了反應(yīng)操作，降低了過氧乙酸在110℃時易發(fā)生爆炸的風(fēng)險；本發(fā)明不使用任何催化劑，成本低廉，對環(huán)境友好，操作簡單，產(chǎn)率高。

2. 制備α-甲氧基萘。具體步驟如下：將α-萘酚在堿性條件下滴加硫酸二甲酯反應(yīng)，然后加溫到60℃~80℃，保溫3~6小時，負(fù)壓蒸餾制得，使用的堿性溶液是氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種，其濃度在10~30%之間，反應(yīng)投料摩爾比為α-萘酚∶硫酸二甲酯∶氫氧化鈉(或氫氧化鉀)=1∶1.8~2.3∶2~2.5之間，反應(yīng)時其堿性溶液是分段加入的，具有制造成本低，產(chǎn)品收率高(≥95%)的優(yōu)點。

3. 制備萘哌地爾。萘哌地爾為選擇性α1受體拮抗劑，能夠抑制α1受體引起的血壓上升，并兼有鈣離子拮抗作用，藥效學(xué)試驗表明，本品對多種高血壓動 物模型有降壓作用，降壓持續(xù)時間長，降壓時不引起反射性心動過速，多次口服給藥未見明顯的首劑效應(yīng)和耐藥現(xiàn)象。心臟血流動力學(xué)試驗結(jié)果顯示，本品可降低麻醉開胸犬總外周阻力，擴張外周血管，對心輸出量無明顯影響。其還能夠緩解分布于前列腺及尿道中的交感神經(jīng) 的緊張程度，降低尿道內(nèi)壓，改善前列腺肥大癥引起的排尿困難，尤其適用于高血壓伴高脂血癥、糖尿病、前列腺增生的患者。具體制備方法包括將1-(2-甲氧基苯基)-4-(環(huán)氧乙基甲基)-哌嗪、α-萘酚和無機堿在有機溶劑中加熱至溶劑沸點，在回流攪拌的條件下進行反應(yīng)，反應(yīng)完成后經(jīng)后處理得到萘哌地爾。制備方法新穎，產(chǎn)物收率高、產(chǎn)品純度高、操作簡單，適合用于工業(yè)生產(chǎn)，以生產(chǎn)優(yōu)良的抗高血壓藥物。

4. 檢測水中糖含量。水中含糖量過大，會使鍋爐產(chǎn)生糖垢，糖垢之所以稱其為百害之源，關(guān)鍵在于它是熱的不良導(dǎo)體，鍋爐蒸發(fā)面上結(jié)有糖垢，導(dǎo)熱性能降低，降低了鍋爐的出力，使鍋爐內(nèi)水的蒸發(fā)量減少。為提高爐膛溫度，增加鍋爐的出力，必然要增加燃料消耗，造成能量浪費。因此，需要隨時對工業(yè)排放水體進行快速分析，提供水中糖即時含量的數(shù)據(jù)，實施對糖廠的工業(yè)排放水體中進行糖含量的在線監(jiān)測，以及時采取相應(yīng)措施，確保企業(yè)鍋爐的正常安全運行。具體檢測方法為：以在濃硫酸的條件下，α-萘酚作為顯色劑，使糖與濃硫酸作用生成糠醛及其衍生物，進一步與α-萘酚縮合生成紫色絡(luò)合物，反應(yīng)物經(jīng)光電比色計測量并記錄液流中反應(yīng)的紫紅色縮合物對595nm波長光吸收后透過光強度的變化值，獲得有相應(yīng)峰高和峰寬的響應(yīng)曲線，將曲線的峰高與已知糖濃度的標(biāo)樣水的光吸收曲線的峰高相對照，通過比較計算獲得水樣中糖含量值。本發(fā)明可對水或溶液中低含量糖含量在線檢測，過程簡便快捷，檢測數(shù)據(jù)精確可靠，用于一次檢測注入的水樣僅50μl~1ml，一次消耗的試劑量極小，運行費用低廉，試劑安全無毒。

檢測方法^[1]

有研究用甲醇-水作為流動相從μ-Bondapak C18柱上分離和測定α-萘酚諸條件，建立了HPLC定量分析α-萘酚的方法。借助于紫外檢測器于波長285nm處檢測，其保留時間為9. 32 min，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍為10～200 ng，其檢出限為0. 45 ng (信噪比為2∶ 1) ，此方法準(zhǔn)確、簡單、快速、靈敏。該方法除了適用于化妝品中α-萘酚的測定，也適用于飲用水中α-萘酚的測定。此外，也可用于α-萘酚和β -萘酚的分離和測定。

主要參考資料

[1] 高效液相色譜法測定染發(fā)劑中α-萘酚

[2] CN201110281131.81，4-萘醌的合成方法

[3] CN201019026061.4水中糖含量的比色檢測裝置

[4] CN200410041486.Xα-甲氧基萘的生產(chǎn)方法

[5] CN200910265323.2萘哌地爾的制備方法