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89-78-1 / 薄荷醇的華麗轉(zhuǎn)身——從食品添加劑到文物保護(hù)材料

薄荷醇,又叫薄荷腦,通常由薄荷或歐薄荷的莖葉經(jīng)過水蒸氣蒸餾提純得到,是一種無色針狀或粒狀結(jié)晶。薄荷醇是一種單環(huán)萜,有8種異構(gòu)體。它們的呈香性質(zhì)各不相同,左旋薄荷醇具有薄荷香氣,并有清涼的作用,消旋薄荷醇也有清涼作用。左旋薄荷醇和消旋薄荷醇大量用于香煙、化妝品、牙膏、口香糖、香水、飲料和糖果中作為添加劑和賦香劑。早在2000年前,薄荷就被用來制藥。左旋薄荷醇和消旋薄荷醇外用于皮膚或粘膜,有清涼止癢的作用;內(nèi)服可作為驅(qū)風(fēng)藥,用于頭痛及鼻、咽、喉炎等病癥。

薄荷醇是世界上用量最大的香料,年消耗量超過20000噸。2012年之前,中國(guó)是全球最大的薄荷種植國(guó),種植區(qū)域主要集中在南黃海地區(qū)(從江蘇南通到連云港一帶的灘涂),以崇明島產(chǎn)出的品質(zhì)最好。資料顯示,2008年中國(guó)的薄荷油、薄荷醇產(chǎn)銷量和出口量約占國(guó)際市場(chǎng)的50%,國(guó)內(nèi)薄荷粗油總產(chǎn)量曾一度達(dá)到8000多噸,出口約占產(chǎn)量的6成左右。但是隨著國(guó)際市場(chǎng)上薄荷醇價(jià)格的低迷,薄荷在中國(guó)的種植面積大幅減少。印度取代中國(guó)成為世界主要薄荷種植國(guó)和薄荷醇出口國(guó)。

薄荷醇的華麗轉(zhuǎn)身——從食品添加劑到文物保護(hù)材料

圖2 左旋薄荷醇晶體

目前薄荷醇天然產(chǎn)物已經(jīng)不能滿足其在食品、醫(yī)藥、香料等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,日本、德國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家一直在進(jìn)行薄荷醇的人工合成。其中日本的高砂和德之馨兩大香料企業(yè)合成薄荷醇的年產(chǎn)量已達(dá)4500噸。

薄荷醇的華麗轉(zhuǎn)身——從食品添加劑到文物保護(hù)材料

圖3 薄荷醇的分子結(jié)構(gòu)

薄荷醇在室溫下可以升華,具有揮發(fā)性,有令人愉悅的薄荷香氣。在薄荷醇的生產(chǎn)和應(yīng)用過程中,其揮發(fā)性一直是一個(gè)惱人的問題。在制藥行業(yè),薄荷醇在運(yùn)輸和儲(chǔ)存期間揮發(fā)逸散,會(huì)破壞藥品品相;在煙草行業(yè),薄荷香煙的貨架壽命短,留香能力差,燃吸時(shí)薄荷味釋放不均勻等問題。為此,國(guó)內(nèi)外開展了不少研究希望控制薄荷醇的揮發(fā)性。然而,在一個(gè)全新的領(lǐng)域-——文物保護(hù)領(lǐng)域,尤其是考古發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)出土文物的搶救性保護(hù)上,薄荷醇易升華的“缺點(diǎn)”卻是大有作為。

在考古發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng),考古工作者經(jīng)常會(huì)遇到一些非常脆弱的文物或遺跡,例如彩繪漆器的碎片、糟朽的木質(zhì)遺跡、易碎的化石、脆弱的墓葬壁畫等,如果不在發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)對(duì)這些文物進(jìn)行第一時(shí)間的保護(hù)處理,并將之安全提取、搬遷,這些珍貴的遺跡、遺物將很難長(zhǎng)久保存,其中所承載的寶貴歷史文化信息將不復(fù)存在,必將造成不可估量的損失。

薄荷醇的華麗轉(zhuǎn)身——從食品添加劑到文物保護(hù)材料

圖4 湖北出土的魚化石

處理這類脆弱文物或者遺跡時(shí)需要對(duì)其進(jìn)行及時(shí)地臨時(shí)固型,即對(duì)脆弱文物本體或支撐土體強(qiáng)度過低的脆弱文物先進(jìn)行一定的預(yù)加固,待文物或支撐體具有一定強(qiáng)度后,再將其安全轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室,之后再將預(yù)加固材料去除。臨時(shí)固型技術(shù)在考古發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)具有及時(shí)、有效、最大程度保存文物原貌的強(qiáng)大功能,并且在文物安全轉(zhuǎn)移后可以方便將臨時(shí)固型材料可逆去除,不妨礙下一步永久保護(hù)措施的實(shí)施,既保證了待提取文物的安全性又兼顧了整體穩(wěn)定性,是非常重要和高效的考古發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)文物保護(hù)措施。因此,要成功實(shí)施臨時(shí)固型技術(shù),開發(fā)合適的臨時(shí)固型材料既是關(guān)鍵所在,也是重點(diǎn)所在。

考古發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)對(duì)臨時(shí)固型提取材料的要求是:固化后有一定的加固強(qiáng)度,可以將出土文物與周圍泥土整體封固;待文物安全轉(zhuǎn)移后可以方便地可控去除;具有可逆性;對(duì)文物無害、去除后無有害殘留。常用的臨時(shí)固型材料有石膏、聚氨酯泡沫、環(huán)十二烷等。相比前兩種材料,環(huán)十二烷是一種具有揮發(fā)性的有機(jī)小分子,具有獨(dú)特的臨時(shí)固型的優(yōu)越性。環(huán)十二烷熔融后具有一定的粘結(jié)力,能夠在一定時(shí)間內(nèi)將文物進(jìn)行加固,待文物存放在適宜的保存環(huán)境中后,通過自然放置、加熱、通風(fēng),可以加速其揮發(fā),或者密封減緩其揮發(fā),總之可以實(shí)現(xiàn)人為可控去除,并且是全可逆、零殘留。由于上述獨(dú)特的性質(zhì),環(huán)十二烷進(jìn)入文物保護(hù)領(lǐng)域后迅速得到了廣大考古工作者和文物保護(hù)工作者的青睞。目前,環(huán)十二烷已經(jīng)成為國(guó)際上使用最廣泛的考古現(xiàn)場(chǎng)出土文物臨時(shí)固型提取材料,被稱為“萬能保護(hù)材料”.

但是隨著環(huán)十二烷在國(guó)際上的流行,其安全問題逐漸引起了文物保護(hù)工作者的關(guān)注和擔(dān)憂。已證實(shí)環(huán)十二烷具有生物富集性,但還沒有可靠和權(quán)威的數(shù)據(jù)來源證明環(huán)十二烷對(duì)人體是無害的。因此,在使用環(huán)十二烷時(shí),需要平衡它的優(yōu)點(diǎn)及其潛在的健康風(fēng)險(xiǎn),尤其是大規(guī)模使用時(shí)需要慎重。在國(guó)內(nèi),環(huán)十二烷完全依賴進(jìn)口,獲得渠道單一、成本高昂(1620元/500g,2016年TCI上海產(chǎn)品價(jià)格),因此尋找更安全、有效的環(huán)十二烷的代替品是非常必要的。

薄荷醇在室溫下可以升華,具有揮發(fā)性,是作為新型臨時(shí)固型材料的良好侯選者。薄荷醇由于應(yīng)用歷史悠久、廣泛,其毒理、毒性數(shù)據(jù)健全,并且薄荷醇產(chǎn)量巨大、價(jià)格低廉(150元/1kg,2016年廣州全奧產(chǎn)品價(jià)格)。相比環(huán)十二烷,薄荷醇在國(guó)內(nèi)非常易得,價(jià)格只有環(huán)十二烷的二十分之一,具有巨大的成本優(yōu)勢(shì)。薄荷醇在國(guó)內(nèi)這些得天獨(dú)厚的優(yōu)點(diǎn)成為吸引我們選擇薄荷醇作為新型考古發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)臨時(shí)固型材料的重要原因。

我們?cè)趯?shí)驗(yàn)室進(jìn)行了薄荷醇作為臨時(shí)固型材料的可行性研究,并與現(xiàn)在廣泛使用的環(huán)十二烷進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn)薄荷醇不僅具有和環(huán)十二烷相似的物理性質(zhì),還具有更好的滲透深度和提取能力,并且揮發(fā)后沒有殘留,是環(huán)十二烷的良好代替者。

通過在秦始皇兵馬俑博物館一號(hào)坑發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行的現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn),使用薄荷醇搶救并保護(hù)了一批珍貴的陶質(zhì)彩繪文物,取得了良好的效果,得到合作單位的較高評(píng)價(jià)。該成果已經(jīng)發(fā)表在國(guó)際著名科技考古期刊上。是一處秦始皇兵馬俑博物館一號(hào)坑發(fā)掘現(xiàn)場(chǎng)出土的彩繪馬頭壓痕遺跡。陶質(zhì)的馬頭已經(jīng)提取,留下了色彩鮮艷、栩栩如生的馬頭彩繪“反面印跡”,由于遺跡周圍支撐的黃土極其脆弱,手觸即碎,需要及時(shí)對(duì)其進(jìn)行加固、提取并轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行后續(xù)保護(hù)。我們使用薄荷醇作為臨時(shí)固型材料,對(duì)該遺跡進(jìn)行臨時(shí)加固。先使用紗布對(duì)壓痕遺跡進(jìn)行整體包裹,然后刷涂熔融的薄荷醇,待薄荷醇固化后,將遺跡與地面的秦磚分離,將分離出的遺跡放置到存物柜中轉(zhuǎn)移至實(shí)驗(yàn)室。

參考文獻(xiàn)

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