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三嗪類紫外線吸收劑是近年來新發(fā)展起來的一類高效廣譜的紫外線吸收劑。它具有較大的發(fā)子結(jié)構(gòu)和很高的紫外線吸收效率及抗氧化功能,是紫外線吸收劑的發(fā)展方向。 在實(shí)際應(yīng)用中三嗪類紫外線吸收劑與受阻胺光穩(wěn)定劑有很好的協(xié)同效應(yīng),當(dāng)兩者共同使用時具有比它們單獨(dú)使用更好的效果。同時三嗪類化合物是一類具有很好活性的雜環(huán)化物,在未來藥物領(lǐng)域?qū)霈F(xiàn)新型、高效、安全及作用獨(dú)特的三嗪類化合物。
作為一種新型三嗪類紫外線吸收劑,乙基己基三嗪酮具有較大的分子結(jié)構(gòu)和很高的紫外線吸收效率,具有廣譜防曬效果,是現(xiàn)今市售UV-B吸收能力最強(qiáng)的油溶性吸收劑,具備高的光穩(wěn)定性及防止UV-B誘導(dǎo)的免疫抑制作用。耐水性強(qiáng),對皮膚的角質(zhì)蛋白有較好的親和力。
專利申請 CN10525317A公開了一種辛基三嗪酮及其互變異構(gòu)體的制備工藝,其采用甲醇或乙醇與水 的混合液進(jìn)行固化;該方法能夠得到固化后的成塊產(chǎn)物,操作簡單,收率高,但不能形成結(jié)晶廣物;
專利申請〇附639134公開了2,4,6-三苯胺基-對-((羰基-2-乙基己 基-I -氧基)-1,3,5_三嗪的互變異構(gòu)形式(I )的制備方法,該方法重點(diǎn)是重結(jié)晶 使用的溶劑;以對氨基苯甲酸異辛酯和三聚氯氰為起始原料,在二甲苯溶劑中反應(yīng),得到 2,4,6-三苯胺基-對-(羰基-2 /-乙基己基-1/-氧基)-1,3,5-三嗪的互變異構(gòu)體混 合物;然后在一種或多種選自以下的溶劑的存在下進(jìn)行結(jié)晶:具有2-8個碳原子的脂族醇, 具有總共3-10個碳原子的脂族羧酸烷基酯,具有總共8-12個碳原子的芳族羧酸烷基酯,具 有總共3-9個碳原子的脂族碳酸酯,具有總共2-8個碳原子的腈,具有總共3-6個碳原子 的二烷基酮,和具有總共3-6個碳原子的脂族砜,其中該溶劑或混合物可以另外含有至多 30%重量的烴;該方法能夠達(dá)到結(jié)晶的產(chǎn)物,但結(jié)晶操作復(fù)雜、時間長,產(chǎn)品收率低;
以上兩種技術(shù)方案,均未涉及目標(biāo)產(chǎn)物辛基三嗪酮的制備方法,其結(jié)晶(固化)的 方法各有缺陷。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對以上問題,提供紫外線吸收劑乙基己基三嗪酮(以下稱: UVT-150)的合成方法,其原料易得、反應(yīng)條件溫和、三廢少、產(chǎn)品純度高。
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:一種紫外線吸收劑乙基己基 三嗪酮的合成方法,其以三聚氰胺、對氯苯甲酸、異辛醇為起始原料,經(jīng)兩步合成,一步結(jié)晶而獲得目標(biāo)產(chǎn)物,
其別稱為2, 4, 6-三-苯胺基-(對-羰-2-乙基己基-1-氧)-1,3, 5-三嗪、 4, 4',4"-(1,3, 5-三嗪-2, 4, 6-三亞氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯、或紫外線吸收 劑 UVT-150。
合成時包括以下步驟:
步驟I) H3TATAB的合成
步驟1)中具體步驟為:先加入溶劑、催化劑、7K、三聚氰胺,攪拌,室溫下滴入采用 同樣溶劑溶解的對氯苯甲酸;隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溫度逐步升高,直至回流,滴加完畢保溫反 應(yīng)4-6h ;然后加水稀釋,冷卻后抽濾、水洗滌至中性,抽干,干燥,得到白色固體HJATAB。
其中,物料反應(yīng)后加水稀釋并冷卻至5~KTC后抽濾,由于反應(yīng)物料在溶劑中溶 解度大,通過加水降低溶解度,析出產(chǎn)物。
進(jìn)一步的,步驟1)中的溶劑為具有3-6個碳原子的二烷基酮;例如:丙酮、丁酮、 2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、環(huán)己酮或1,4-二氧六環(huán)。此類溶劑要求具有較強(qiáng)的溶解性,能夠 較好的溶解反應(yīng)原料和生成產(chǎn)物,并能通過加水改變?nèi)芙舛任龀錾僧a(chǎn)物,還可對溶劑實(shí) 現(xiàn)回收重復(fù)利用。
進(jìn)一步的,步驟1)反應(yīng)體系中的用水量為:三聚氰氨重量的3~5倍;三聚氰氨與 對氯苯甲酸的摩爾用量比為I :3. 1~3. 3,三聚氰氨與催化劑的摩爾比為I :1. 6~2。根據(jù) 物料反應(yīng)理論配比量,采用對氯苯甲酸微過量的配比,催化劑的用量通過試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行合 理調(diào)整,確定最佳配比量。
進(jìn)一步的,步驟1)中的催化劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉或碳酸鉀;優(yōu)選碳酸鈉。加入堿 性催化劑能夠有效促進(jìn)反應(yīng)的生成。
乙基己基三嗪酮在化妝品、護(hù)膚品里主要作用是化學(xué)防曬劑,風(fēng)險系數(shù)為1,比較安全,可以放心使用,對于孕婦一般沒有影響,乙基己基三嗪酮沒有致痘性。