88-72-2 / 鄰硝基甲苯的生產(chǎn)用途

概述

鄰硝基甲苯又稱2-硝基甲苯、1-甲基-2-硝基苯、鄰甲基硝基苯、甲基鄰硝基苯、鄰胡基甲苯、鄰硝基苯、鄰硝甲苯。微溶于水(30℃時(shí)0.061)，溶于苯、氯仿和石油醚，與乙醇和乙醚混溶。隨水蒸氣一起揮發(fā)。

由于硝基的強(qiáng)吸電子性，使甲基易被氧化，根據(jù)氧化條件，可生成鄰硝基苯甲醛或鄰硝基苯甲酸;在催化劑作用下還原，可生成鄰甲苯胺，繼續(xù)硝化，生成2，4或2，6二硝基甲苯;也可氯化，生成硝基芐氯;也可生成偶氮化合物。大鼠經(jīng)口LD50 801mg/kg。 鄰硝基甲苯主要用作染料原料，制備4-氯-2-硝基甲苯，6-氯-2-硝基甲苯、鄰甲苯胺、聯(lián)鄰甲苯胺和2，6-二氯苯甲醛等染料中間體;其中4-氯-2-硝基甲苯也是醫(yī)藥原料;鄰甲苯胺也是農(nóng)藥殺菌劑的原料和香料原料;制備2，2′-二硝基芐、鄰硝基芐基溴和溴己烷等醫(yī)藥原料;制備吲哚作為氨基酸和植物生長調(diào)節(jié)劑的原料;制備二硝基甲苯作為火藥的原料;鄰甲苯胺也可用作硫化促進(jìn)劑;制備鄰硝基安息香酸作為醫(yī)藥原料。

生產(chǎn)用途

鄰硝基甲苯可以用作染料、農(nóng)藥的中間體，也用于生產(chǎn)涂料、塑料和醫(yī)藥等，它主要用于生產(chǎn)鄰甲苯胺、聯(lián)甲苯胺，同時(shí)也是染料、涂料、塑料和醫(yī)藥的重要原料。在醫(yī)藥工業(yè)可以用于生產(chǎn)硝苯吡啶、痛驚寧、丙咪嗪鹽酸鹽、溴已胺鹽酸鹽、雙氯苯唑青霉素鈉等。

合成路線

合成路線一^[1]:

合成路線二^[2]:

合成路線三^[3]:

合成路線四^[4]:

合成路線五^[5]:

上下游產(chǎn)品信息

下游產(chǎn)品包括：鄰甲基苯胺-->4-硝基甲苯-->吲哚-->2,6-二氯甲苯-->2,4-二氯甲苯-->3-硝基甲苯-->2-氰甲基苯磺酰胺-->鄰硝基苯甲醛-->3-氯-2-甲基苯胺-->二氯喹啉酸-->2,4-二硝基甲苯-->4-氯-2-硝基甲苯-->2-氯-6-硝基甲苯-->硝苯地平-->顯色基艷紅 B-->亞氨基芪甲酰氯-->5-甲基吩嗪硫酸甲酯-->5-氯鄰甲苯胺-->雙氯西林鈉-->鄰硝基苯甲酸-->2-硝基芐溴-->2,6-二硝基甲苯-->鄰硝基苯甲醇-->卡馬西平-->亞氨基二芐

上游原料包括：氫氧化鈉-->硫酸-->甲苯-->硝酸-->4-硝基甲苯

生產(chǎn)方法

甲苯先用混酸硝化，生成混合的硝基甲苯，其中主要是鄰硝基甲苯（約占三分之二）和對(duì)硝基甲苯（約占三分之一），經(jīng)過分離即得純品。再將甲苯加入反應(yīng)器中，冷卻至25℃以下，加入配好的混酸（即硝酸25-30%，硫酸55-58%及水20-21%），調(diào)節(jié)溫度使溫度不得超過50℃。連續(xù)攪拌1-2h，然后靜置6h，再將生成的硝基甲苯分離，水洗，堿洗，除去未反應(yīng)的甲苯及脂肪族化合物，粗制硝基甲苯產(chǎn)品的組成為鄰硝基甲苯55-60%、間位2-5%，對(duì)位35-40%。收率90-95%。利用沸點(diǎn)與熔點(diǎn)的差別進(jìn)行粗餾與晶析，可分離出各異構(gòu)體。即先將粗制硝基甲苯經(jīng)真空蒸餾，分離出大部分的鄰硝基甲苯，殘余的含有較多對(duì)硝基甲苯的餾分，再經(jīng)減壓蒸餾分出，經(jīng)冷卻，結(jié)晶，分離即得成品。高沸點(diǎn)的焦油狀物質(zhì)殘存在蒸餾釜中。間位硝基甲苯含在分離對(duì)位體后的母液中，經(jīng)反復(fù)積累后再精餾獲得。鄰位和對(duì)位硝基甲苯純度可分別達(dá)98%和99%。國內(nèi)工藝芝程為兩鍋串聯(lián)，反應(yīng)溫度主鍋為40-45℃，次鍋為50-55℃?；焖岬呐渲拼笾孪喾?，硝酸26-28%，硫酸56-57%，水16-18%。原料消耗定額：甲苯（98%）800kg/t、硝酸（98%）470kg/t、硫酸（92.5%）450kg/t、燒堿（42%）100kg/t。

應(yīng)急處理處置方法:

一、泄漏應(yīng)急處理包括 ：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。廢棄物處置方法：建議用控制焚燒法處置。要保證完全燃燒。焚燒大量物料時(shí)，焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。

二、防護(hù)措施包括：

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

眼睛防護(hù)：戴安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)：穿透氣型防毒服。

手防護(hù)：戴防苯耐油手套。

其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。及時(shí)換洗工作服。工作前后不飲酒 ，用溫水洗澡。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。

三、急救措施包括：

皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚再就醫(yī)。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗再就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸再就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。

滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳。

參考文獻(xiàn)

[1] Yadav R R, Vishwakarma R A, Bharate S B. ChemInform Abstract: Catalyst-Free ipso-Nitration of Aryl Boronic Acids Using Bismuth Nitrate[J]. Cheminform, 2013, 44(4):no-no.

[2] Wu Y, Guan M, Hai L, et al. Design, Synthesis and Anticancer Activity Evaluation of Diazepinomicin Derivatives[J]. Letters in Drug Design & Discovery, 2013, 10(4):-.

[3] Toussaint, Olivier; Capdevielle, Patrice; Maumy, Michel Tetrahedron, 1984 , vol. 40, # 17 p. 3229 – 3234

[4] Kumar, Dharmendra Asian Journal of Chemistry, 2010 , vol. 22, # 7 p. 5555 – 5560

[5] Shenglof, Margarita; Molander, Gary A.; Blum, Jochanan Synthesis, 2006 , # 1 art. no. Z12205SS, p. 111 - 114