873-75-6/4-溴芐醇的制備方法

背景及概述^[1]

4-溴芐醇是一種有機(jī)中間體，可由對(duì)溴苯甲酸甲酯為原料先制備對(duì)溴苯甲酸硼酸酯，然后與甲醇反應(yīng)得到4-溴芐醇。

制備^[1]

在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑5.84 mg（0.005mmol），用移液槍依次加入對(duì)溴苯甲酸甲酯 (107.52mg, 0.5 mmol)，頻哪醇硼烷 (159.6 μL, 1.1 mmol)，THF (200 μL), 在60 oC反應(yīng)120 min后，將反應(yīng)液接觸空氣，常規(guī)減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物硼酸酯，取樣，配核磁，以均三甲苯(69.6 μL, 0.5 mmol)為內(nèi)標(biāo)，攪拌均勻后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液，經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為98%。產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.40 (d, J = 8.3 Hz, 2H, ArCH), 7.17 (d, J = 8.2Hz, 2H, ArCH), 4.82 (s, 2H, OCH2), 1.20 (s, 12H, OBpin), 1.19 (s, 12H,OBpin)。

向硼氫化反應(yīng)后除去溶劑的體系中加入1g硅膠、2.5mL甲醇，50℃下反應(yīng)2h反應(yīng)結(jié)束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，通過硅膠（100-200目）柱色譜法純化，用乙酸乙酯/己烷（1：5體積比）混合物作為洗脫劑，得到醇化合物。1H核磁產(chǎn)率為94%。產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ 7.42 (br s, 2H,ArCH), 7.19 (t, 2H, ArCH), 4.60 (s, 2H, CH2), 2.26 (br s, 1H, OH)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN202010550203.3 脫質(zhì)子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物在酯制備醇中的應(yīng)用