872-32-2 / 2-甲基二氫吡咯的制備

背景及概述

吡咯啉衍生物單體是一類重要的五元氮雜環(huán)化合物,作為精細化工產品的重要中間體，在醫(yī)藥、食品、農藥、日用化學品、涂料、紡織、印染、造紙、感光材料、高分子材料等領域有著廣泛的用途。根據(jù)吡咯母環(huán)氧化狀態(tài)的不同, 將吡咯單體衍生物分為吡咯、二氫吡咯以及四氫吡咯等三類化合物, 在大分子化合物的全合成中, 二氫吡咯化合物主要用作半飽和的卟吩等環(huán)狀四吡咯化合物及植物色素、藻青素、藻紅素等線性四吡咯化合物的單體。2-甲基吡咯啉，又稱2-甲基二氫吡咯，英文名稱：2-methyl-1-pyrroline，CAS：872-32-2，分子式：C5H9N，分子量：83.13170，密度：0.878g/mLat 25°C(lit.)，沸點：104-105°C(lit.)，熔點：104-105ºC(lit.) ，本品為透明略黃色液體。

制備

2-甲基二氫吡咯可由5-氯-2-戊酮與氰化鈉為起始物料，經環(huán)合反應生成，也可由4-戊炔-1-胺為起始物料制備[1]。5-氯-2-戊酮制備2-甲基二氫吡咯反應式如下圖。

圖1 5-氯-2-戊酮制備2-甲基二氫吡咯反應式

方法一：

在燒杯中加入5-氯-2-戊酮、氰化鈉、乙酸銨、水和甲醇，并將該混合物在50℃反應3小時。向反應液中加入乙酸乙酯和50%氫氧化鈉水溶液，混合物分層，乙酸乙酯再次萃取水相，合并有機相，將有機溶劑相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮有機溶劑，得褐色油狀物質，經硅膠柱層析純化得到2-甲基二氫吡咯，無色油狀物。

方法二：

在反應瓶中依次加入4-戊炔-1-胺、Petasis試劑(Cp2TiMe2, 二甲基二茂鈦) 及甲苯溶劑，開啟攪拌，體系升溫至回流反應，在此條件下反應12 小時，停止反應，向反應液中加入乙酸乙酯和50%氫氧化鈉水溶液，混合物分層，乙酸乙酯再次萃取水相，合并有機相，將有機溶劑相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮有機溶劑，得褐色油狀物質，經硅膠柱層析純化得到2-甲基二氫吡咯，無色油狀物。

參考文獻

[1] CN103596924A