87-25-2/鄰氨基苯甲酸乙酯的制備

概述^[1][2]

鄰氨基苯甲酸乙酯為無色液體，溶于醇、丙二醇，微溶于水。醇溶液呈紫色熒光。鄰氨基苯甲酸乙酯天然存在于葡萄中，具有橙花和葡萄香氣，其香氣較鄰氨基苯甲酸甲酯溫柔。鄰氨基苯甲酸乙酯可用于日化香精配方中，可用以調(diào)配茉莉、橙花等香型香精。

制備^[1]

目前，食用香料鄰氨基苯甲酸乙酯主要可以通過以下2種方法制得：①以鄰氨基苯甲酸為原料，在濃硫酸或鹽酸作用下，與乙醇進(jìn)行酯化而得到；②以鄰甲基苯胺為原料經(jīng)酰胺化、氧化、水解，酯化反應(yīng)合成了鄰氨基苯甲酸乙酯。第一種方法其原料鄰氨基苯甲酸易制毒，對人體和環(huán)境都能產(chǎn)生危害，屬國家一類管制化學(xué)品，購買困難，且成本較高。第二種方法雖然原料價格相對比較便宜，但合成路線較長，反應(yīng)步驟多，總產(chǎn)率較低。

王紅凱等人介紹一種新的合成方法，采用價格低廉的鄰苯二甲酸酐為原料經(jīng)酰胺化、酯化兩步反應(yīng)合成鄰氨基苯甲酸乙酯。

(1)胺化反應(yīng)

在配備有冰浴恒溫裝置的三口燒瓶中加入50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的氨水，開動攪拌，冷卻至10℃，加入99g苯酐。將89g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氫氧化鈉溶液裝入滴液漏斗，當(dāng)溫度升至40℃時開始緩慢滴氫氧化鈉溶液，燒堿加入完畢，控制溫度在70℃攪拌0.5h，測pH值為9且不減小，在70℃溫度下保溫1h。反應(yīng)結(jié)束后，開啟引風(fēng)裝置，攪拌1h進(jìn)行排氨既得中間體酰胺化液。

(2)酯化反應(yīng)

在配備冷浴裝置的三口燒瓶中加入第一步中所得的酰胺化液和123g乙醇，冷卻至-10℃以下，將374g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%次氯酸鈉溶液裝入滴液漏斗，緩慢滴加次氯酸鈉溶液，維持溫度在-8℃以下。滴加結(jié)束后保持-8℃下40min，放置室溫下攪拌，自然升溫到20℃，加入5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的亞硫酸鈉溶液，再攪拌10min，兌入100g溫度為80℃左右的熱水，水浴加熱升溫至60℃，保溫30min，分層，油層即鄰氨基苯甲酸乙酯?？偸章试?2.4%，經(jīng)與標(biāo)準(zhǔn)品液相色譜比對，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.6%。

應(yīng)用^[4]

CN201510621130.1報道了一種苯甲酰肼衍生物的制備和應(yīng)用。制備方法，將鄰氨基苯甲酸乙酯與水合肼在無水乙醇中，加熱回流4-6h，冷卻至室溫后，析出固體過濾，無水乙醇洗滌，干燥后所得中間體化合物；中間體在無水乙醇中，70-80℃下與鄰羥基萘甲醛反應(yīng)4-6h，冷卻后將析出固體抽濾，而后洗滌，干燥獲得淡黃色固體純品P；所述苯甲酰肼衍生物P可作為熒光探針實(shí)現(xiàn)對Mg2+的識別檢測。本發(fā)明通過有效的合成手段得到的苯甲酰肼衍生物P，對Mg2+表現(xiàn)出較好的選擇性，在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件基礎(chǔ)上，可以實(shí)現(xiàn)對Mg2+的檢測。

主要參考資料

[1]簡明精細(xì)化工大辭典

[2]合成香料技術(shù)手冊

[3]王紅凱,張震,段震,余衛(wèi)曉,王丹.鄰氨基苯甲酸乙酯生產(chǎn)工藝的改進(jìn)[J].化學(xué)工程,2019,47(07):73-75+78.

[4]CN201510621130.1一種苯甲酰肼衍生物的制備和應(yīng)用