850623-64-2 / (2-硝基苯基)三氟硼酸鉀的制備

背景及概述^[1-2]

(2-硝基苯基)三氟硼酸鉀是一種芳基三氟硼酸鉀衍生物。芳基三氟硼酸鉀不僅穩(wěn)定性高，結(jié)晶性好而且反應(yīng)性能與相應(yīng)的芳基硼酸最接近，是最有工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用前景的芳基硼酸衍生物。

芳基硼酸作為安全、高效的芳基化試劑已經(jīng)廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶和OLED光電材料等相關(guān)精細(xì)化學(xué)品的科研和開發(fā)。但是由于芳基硼酸易于脫水形成酸酐，以及對酸、堿和氧化劑不夠穩(wěn)定，特別是在空氣易于被氧化或脫硼質(zhì)解等，芳基硼酸實(shí)際使用中普遍存在儲存時(shí)間短和計(jì)量困難的問題，甚至一些雜環(huán)芳基硼酸室溫下也逐漸分解，需要在-30℃以下的低溫儲存，使其失去在工業(yè)生產(chǎn)中使用的價(jià)值。為了解決芳基硼酸的穩(wěn)定性帶來的使用問題，需要將其轉(zhuǎn)化為芳基硼酸酯或鹽的衍生物。

制備^[1]

將氟化鉀水溶液（4當(dāng)量，2 mL）添加到2-硝基苯硼酸（5 mmol）的乙腈（20 mL）溶液中，并將該混合物在環(huán)境溫度下攪拌5分鐘。 將溶解在四氫呋喃（THF）（10 mL）中的L-酒石酸（2.05當(dāng)量）緩慢添加到該混合物中，然后立即沉淀出白色副產(chǎn)物。 反應(yīng)將混合物在環(huán)境溫度下攪拌1小時(shí)并過濾以除去沉淀物。 真空濃縮得到的濾液，得到固體形式的粗堿金屬鹽。粗產(chǎn)物通過重結(jié)晶純化，得到純的(2-硝基苯基)三氟硼酸鉀。¹HNMR (400 MHz, CD₃CN): σ 7.27 (dt, 1H, J = 7.7 Hz, 4J = 1.3 Hz, arom. H), 7.39–7.45 (m, 2H,arom. H), 7.64 (d, 1H, 3JHH = 7.3 Hz, arom. H).

參考文獻(xiàn)

[1] Kazuki Iwasaki, Kazuki Yoshii, Seiji Tsuzuki, Hajime Matsumoto, Tetsuya Tsuda, and Susumu Kuwabata，The Journal of Physical Chemistry B 2016 120 (35), 9468-9476

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201611179059.7 芳基三氟硼酸鉀的無溶劑雙螺桿擠出連續(xù)合成工藝