85-56-3/2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸的制備

概述^[1-2]

2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸是一種有機(jī)中間體，文獻(xiàn)報(bào)道了可由苯甲酸與α-氧代羧酸一步制備，也可由氯苯和鄰苯二甲酸酐一步制備得到。

制備^[1-2]

方法一、

向20mL烘箱干燥的壓力管中加入苯甲酸（1,0.2mmol），α-氧代羧酸（2,0.6mmol），Pd（TFA）₂（6.6mg） ，0.02mmol），Ag₂CO₃（0.5-0.6mmol）和DME（2.0mL）。 然后將管密封并在130-165℃劇烈攪拌24-48小時(shí)。 冷卻至室溫后，將反應(yīng)混合物用EtOAc（15mL）稀釋，通過(guò)硅藻土墊過(guò)濾，然后將濾液真空濃縮。通過(guò)硅膠快速色譜法純化殘余物（用1％AcOH和8至15％EtOAc的己烷溶液梯度洗脫，v / v）。2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸：淡黃色固體，產(chǎn)率：56％。 ¹H NMR（500MHz，CDCl₃）δ：7.35-7.39（m，3H），7.58（dt，J = 0.8,7.7Hz，1H），7.63-7.67（m，3H），8.08（d，J = 7.8Hz，1H），9.85（brs，1H）; Ms（ESI）：m / z = 259.0 [M-H⁺]。

方法二、

將氯苯（20mmol），鄰苯二甲酸酐（2.36g; 16mmol）和無(wú)水AlCl₃（4.36g，32mmol）的混合物在瑪瑙搗碎器和研杵中徹底研磨45分鐘。將反應(yīng)混合物與碎冰混合并用乙醚萃取。將醚提取物用鹽水洗滌，用無(wú)水MgSO₄干燥，并過(guò)濾。 將濾液真空蒸發(fā); 通過(guò)硅膠柱色譜（己烷/ EtOAc，8：2，v / v）純化殘余物，得到相應(yīng)的產(chǎn)物。

主要參考資料

[1]Ma X , Huang H , Yang J , et al. Palladium-Catalyzed Decarboxylative N-3-ortho-C–H Acylation of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazoles with α-Oxocarboxylic Acids[J]. Synthesis, 2018, 50(13):2567-2576.

[2]An Alternative Method for the Synthesis of γ-Lactones by Using Cesium Fluoride-Celite/Acetonitrile Combination[J]. Synthetic Communications, 2003, 33(19):3435-3453.