84-11-7 / 菲醌的制備

背景及概述^[1][2][3]

有機(jī)電致發(fā)光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技術(shù)既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應(yīng)用前景十分廣泛。

OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件，當(dāng)對OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場作用有機(jī)層功能材料膜層中的正負(fù)電荷，正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合，即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。

菲醌類有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用，旨在提供一種具有良好光電性能的有機(jī)電致發(fā)光材料，以滿足面板制造企業(yè)的要求。

理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)^[1]

菲醌為橙紅色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)為207℃，沸點(diǎn)為360℃，可溶于乙醇、冰醋酸、苯和硫酸，不溶于水，菲醌在電子照相中作為一種光導(dǎo)材料；在油漆工業(yè)中常用菲醌作為高分子材料光敏聚合中的光敏劑;在改進(jìn)塑料中顏色的熱穩(wěn)定性方面可作熱轉(zhuǎn)移劑;在電子工業(yè)中，它可作掩膜片中的maSK（標(biāo)記）；在磁性記錄材料中，可作阻蝕劑;在農(nóng)業(yè)上它也是一種農(nóng)藥，可治小麥的黑銹病。

菲醌

制備^[2]

方法一：

1.催化劑乙酰丙酮釩的制備

將分析純的V2O520克加入到50毫升蒸餾水的反應(yīng)器中，再慢慢加入35毫升96%硫酸和100毫升乙醇。

反應(yīng)混合物在不斷攪拌下加熱到回流溫度，溶液開始為淡綠色，最后成深蘭色，反應(yīng)過程約30分鐘。

然后將反應(yīng)液過濾到另一反應(yīng)器中，再加入50毫升乙酰丙酮，在不斷攪拌下，用500毫升蒸餾水溶介80克無水碳酸鈉，將此碳酸鈉溶液慢慢滴加到反應(yīng)液中，以致達(dá)到中和此反應(yīng)，冷卻，反應(yīng)液中有沉淀產(chǎn)生，過濾沉淀物，干燥得產(chǎn)物48克。

元素分析C45.66H5.31O28.00

2.菲醌的制備

將2.0克菲（0.0125克分子），0.033克乙酰丙酮釩（1.25×10-4克分子）和100毫升氯苯溶劑一起加入到200毫升的反應(yīng)瓶中，然后將溫度慢慢地升到100℃，再慢慢滴加叔丁基過氧化氫3.5毫升，3小時后將反應(yīng)結(jié)束。減壓抽盡氯苯溶劑，用苯進(jìn)行重結(jié)晶，產(chǎn)率90%，熔點(diǎn)206-207.5℃。

方法二：

原料重量份比例為：

含量95％的工業(yè)菲：50g；

溶劑：冰乙酸600g

氯酸鉀：100g；

將含量95％的工業(yè)菲、溶劑按重量份比例裝入反應(yīng)釜中，加熱至100℃；待原料全部溶解后，按重量份比例加入催化劑，在100℃條件下反應(yīng)2小時；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物倒入蒸餾釜中進(jìn)行減壓精餾，回收溶劑，釜底殘余用水洗滌，抽濾得菲醌；菲醌轉(zhuǎn)化率為84％，含量為63％。

方法三：

將鄰苯基苯乙酮58.8mg(0.30mmol),硒粉2.4mg(0.03mmol),Selectfluor318.6mg(0.9mmol)依次加入25mL的耐壓密封容器中，再加入3mL乙腈。將混合物在80℃下攪拌反應(yīng)，TLC跟蹤檢測，24小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液用10mL二氯甲烷稀釋，過濾得到清液，蒸除有機(jī)溶劑后用硅膠柱進(jìn)行純化，再用柱層析色譜法(洗脫劑配比：石油醚對乙酸乙酯體積比10：1)分離，收集洗脫液蒸除溶劑得到紅棕色固體菲醌48mg(76％收率)。

固體；m.p.218–220℃；IR(neat):1673(C＝O)cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.16(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.6Hz,2H),7.99(d,J＝8.0Hz,2H),7.73–7.67(m,2H),7.45(t,J＝8.0Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ180.3,136.0,135.8,131.0,130.5,129.6,124.0.

主要參考資料

[1]魏其艷,羅應(yīng)剛,&張國林.(2005).菲醌的生物活性.天然產(chǎn)物研究與開發(fā),17(5),665-668.

[2]姚蒙正,&王曉嵐.(1992).菲醌的合成.化學(xué)試劑(6),367-368.

[3]魏其艷,羅應(yīng)剛,&張國林.(2005).菲醌的生物活性.天然產(chǎn)物研究與開發(fā),17(5),665-668.