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2-乙烯基萘(2-vinylnaphthalene),別名2-萘乙烯,是一種重要的醫(yī)藥、材料中間體。乙烯基萘(vinylnaphthalene)是合成乙烯基萘聚合物的中間體。因其含有活潑的乙烯基,乙烯基萘可廣泛應(yīng)用作醫(yī)藥中間體、染料中間體、以及光學(xué)元件涂層原料等。2-乙烯基萘對(duì)各種高分子聚合物可以賦予高耐熱,低介電常數(shù),低介電損耗,高折射率,難燃以及低吸濕性等特點(diǎn)。
(1)25公斤2-萘乙酮加入到75公斤四氫呋喃中,攪拌溶解之后降溫至內(nèi)溫5℃,保持該 內(nèi)溫溫度下緩慢分批投入6.25公斤硼氫化鈉,投完之后升溫至25℃反應(yīng)1小時(shí),TLC監(jiān)測(cè)反 應(yīng)結(jié)束。加入稀鹽酸淬滅反應(yīng),脫溶之后,加入甲基叔丁基醚萃取產(chǎn)物,萃取液旋干后加入 50升正己烷重結(jié)晶得到24.8公斤2-萘乙醇,收率為98%;
(2)200克 2-萘乙醇加入到3升反應(yīng)瓶?jī)?nèi),加入1公斤四氫呋喃完全溶解之后,加入165 克三乙胺,控溫于10℃之下滴加135克甲磺酰氯(1當(dāng)量),滴加結(jié)束之后升溫至內(nèi)溫10℃反 應(yīng)12小時(shí),TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)結(jié)束。加入1升水淬滅反應(yīng),分層之后有機(jī)相用1升飽和碳酸氫鈉水 溶液洗滌,無(wú)水硫酸鈉干燥合格之后,直接投下步反應(yīng);
(3)將步驟(2)得到的處理液加入反應(yīng)釜內(nèi),控溫20℃以下分批加入130克叔丁醇鉀,加 完之后升溫至內(nèi)溫40℃反應(yīng)5小時(shí),TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)結(jié)束。加入500毫升水洗滌兩次,500毫升飽 和食鹽水洗滌一次。洗滌分層之后脫溶,加入500毫升無(wú)水乙醇升溫溶解,降溫析出固體產(chǎn) 物,抽濾,烘干得目標(biāo)產(chǎn)物2-乙烯基萘126克,兩步收率為70%。
將10 kg甲醇加入到帶有低溫冷卻裝置的反應(yīng)釜中,向其加入3 kg的2-乙酰基萘,開(kāi)啟攪拌使其溶解,直至其溶解完全。將反應(yīng)液溫度降至10℃,加入硼氫化鈉2.67 kg進(jìn)行還原,保持反應(yīng)溫度10℃左右反應(yīng)2 h。以TLC實(shí)時(shí)監(jiān)控反應(yīng)液,確定其中無(wú)原料剩余后停止反應(yīng),向釜內(nèi)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液,調(diào)節(jié)體系pH至7,析出固體,離心得產(chǎn)品中間體2-羥基乙基萘粗品。將所得產(chǎn)品中間體粗品用質(zhì)量為其2倍的甲苯加熱溶解,靜置分層,分液去除水相,將所得有機(jī)相溶液在70℃下進(jìn)行濃縮,完成后將熔融狀產(chǎn)品置于托盤(pán)中冷卻得產(chǎn)品中間體。再將重量份數(shù)為7200份的產(chǎn)品中間體加入帶有加熱攪拌裝置的預(yù)熱槽中加熱熔融,熔融完全后加入重量份數(shù)為20份的4-甲氧基苯酚和重量份數(shù)為56份的硫酸氫鉀。通過(guò)調(diào)節(jié)進(jìn)了速度,使物料在1h內(nèi)通過(guò)反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)器I設(shè)置溫度135度,反應(yīng)器溫度設(shè)置120度,冷凝水溫度70度。反應(yīng)后得到收率為88%的產(chǎn)品粗品,其中2-乙烯基萘含量為95%。直接在待加熱功能的接收罐中加入2.5倍的無(wú)水乙醇溶解,重結(jié)晶。最后得到產(chǎn)品,總收率為79%,產(chǎn)品GC純度達(dá)到99.1%。
[1] CN201610587601.6 一種2-乙烯基萘的制備方法
[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201410792869.4 一種2-乙烯基萘化合物的制備方法