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82657-04-3 / 聯(lián)苯菊酯的應(yīng)用與制備

背景及概述[1]

聯(lián)苯菊酯是70-80年代迅速發(fā)展起來(lái)的新型擬除蟲(chóng)菊類(lèi)農(nóng)用殺蟲(chóng)劑品種之一,在世界各國(guó)廣泛使用。聯(lián)苯菊酯對(duì)人和畜的毒性中等,該藥在土壤中具有很高的親合作用,殺蟲(chóng)活性很高,對(duì)昆蟲(chóng)有胃毒、觸殺作用,用在多種作物上以防治蚜蟲(chóng)、螨類(lèi)、棉鈴蟲(chóng)、紅鈴蟲(chóng)、桃小食心蟲(chóng)、葉蟬等多種害蟲(chóng)。聯(lián)苯菊酯作用迅速,持效期長(zhǎng),殺蟲(chóng)譜廣。美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)了以三氟氯菊酰氯與聯(lián)苯醇在吡啶做縛酸劑的條件下制備聯(lián)苯菊酯的方法,反應(yīng)的主要問(wèn)題是選用了毒性大、氣味難聞的吡啶作縛酸劑,并用低沸點(diǎn)的二氯甲烷做反應(yīng)介質(zhì),這樣在生產(chǎn)廢水中就存有殘留的吡啶,從而加大了廢水處理的難度和工作量;經(jīng)過(guò)處理的廢水也難免因?yàn)楹钡撸_(dá)不到要求的排放標(biāo)準(zhǔn)。

聯(lián)苯菊酯的應(yīng)用與制備

應(yīng)用[2]

聯(lián)苯菊酯加工成乳油、可濕性粉劑、懸浮劑等劑型使用。主要用于棉花、茶樹(shù)、果樹(shù)、蔬菜,谷類(lèi)等作物,防治各種蚜蟲(chóng)、棉鈴蟲(chóng)、棉紅鈴蟲(chóng)、茶尺蠖、茶毛蟲(chóng)、茶小綠葉蟬、果樹(shù)食心蟲(chóng)、柑桔潛葉蛾、菜青蟲(chóng)、甘藍(lán)夜蛾等。可兼治螨類(lèi),因效果不穩(wěn)定,易產(chǎn)生抗藥性,不作為專(zhuān)用殺螨劑使用。噴霧要均勻,對(duì)鉆蛀性害蟲(chóng)應(yīng)在幼蟲(chóng)蛀入作物前施藥,殘效期一般為7~15天。

制備[1,3]

方法1:在1000升搪玻璃反應(yīng)釜中抽入400公斤甲苯,攪拌下加入97.1公斤功夫酸,79.3公斤聯(lián)苯醇和2公斤三甲基硅烷基氧化鎂。夾套通入蒸汽,升溫至60℃,反應(yīng)8小時(shí),高度液相色譜中控檢測(cè)至反應(yīng)液中中聯(lián)苯醇含量小于0.1%。夾套排掉蒸汽通入冷卻水降溫至反應(yīng)液溫度20℃左右,反應(yīng)液轉(zhuǎn)入水洗釜中,2×200公斤水洗滌,分層半小時(shí),下層水合并送廢水處理,上層甲苯層轉(zhuǎn)入濃縮釜中,減壓濃縮脫干,得159公斤聯(lián)苯菊酯,高效液相色譜法檢測(cè)(HPLC)聯(lián)苯菊酯含量99.5%,收率為94%。

方法2:在裝有攪拌、溫度計(jì)、冷凝器、滴加裝置的250ml四口瓶中,先加入甲苯100.0克、聯(lián)苯醇30.0克(0.1498mol),開(kāi)啟攪拌。升溫至50℃,攪拌溶解0.5小時(shí),降溫到10℃,再加入氫氧化鈉6.3克(含量96.0%、水40克、催化劑四丁基氯化銨0.1克。升溫至18℃,開(kāi)始慢慢滴加40.0克(0.1514mol)三氟氯菊酰氯,滴加時(shí)間4小時(shí),滴加完畢后測(cè)反應(yīng)液的pH=8.5,在18℃保持反應(yīng)0.5-1.0小時(shí),取樣進(jìn)行中控(氣相色譜面積歸一化法),檢測(cè)聯(lián)苯醇含量0.8%,停止攪拌。讓反應(yīng)物料靜置0.5-1.0小時(shí)、分層,上層油層用水洗至中性,洗水和母體水合并用15ml的甲苯萃取兩遍,水層棄之,油層合并進(jìn)行減壓脫溶劑,溫度控制在80-90℃,溶劑脫完后,降溫到50-60℃,加入60克甲醇攪拌,2小時(shí)后降溫到30℃加晶種,當(dāng)溫度降到5℃以下將結(jié)晶產(chǎn)物過(guò)濾,濾餅在60-70℃干燥稱(chēng)重。產(chǎn)品得量61.5克,純度98.1%,收率95.2%。

主要參考資料

[1] 中國(guó)農(nóng)業(yè)百科全書(shū)·農(nóng)藥卷

[2] CN201811434928.5一種制備聯(lián)苯菊酯的新方法

[3] CN201210307304.3一種聯(lián)苯菊酯的提純方法