821-76-1 / 1，7-二氯庚烷的制備

背景及概述^[1][2]

在二氯鹵代烷的制備合成中，直接氯化法被廣泛采用，現(xiàn)有技術(shù)中使用的原料為二醇（碳鏈為4到8），其原工藝路線為：二醇加入氯化試劑氯化亞砜，在有機(jī)堿催化劑的條件下，回流反應(yīng)直到原料反應(yīng)完畢，反應(yīng)時間較長。這樣長時間反應(yīng)過程造成較多的副產(chǎn)物生成，最終料液中物料碳化現(xiàn)象嚴(yán)重，出現(xiàn)很多深黑色物，進(jìn)而導(dǎo)致生產(chǎn)收率下降，料液后處理困難。具體地，選擇四丁基氯化銨為催化劑，濃鹽酸為氯化試劑氯化1，4-丁二醇，產(chǎn)品收率為40%，生成了很多焦?fàn)钗铮然瘯r間在8h以上。

另外，在氯化完成進(jìn)行后處理時，一般使用濃堿溶液，如30%的液堿中和料液。這種處理方式有缺陷，所用液堿可引起水解副反應(yīng)。1，7-二氯庚烷為二氯鹵代烷類化合物，可用作醫(yī)藥合成中間體和有機(jī)合成中間體，主要用于實驗室研發(fā)過程和化工醫(yī)藥合成過程中。

制備^[1]

1，7-二氯庚烷制備如下：在1000ml的反應(yīng)容器中，加入1，7-庚二醇132g(1mol)、氯化試劑濃鹽酸220ml（2.2mol）、三乙胺鹽酸鹽Et3N.HCl137g，然后再30min-60min升溫到100-110℃，計時反應(yīng)，直到無原料反應(yīng)結(jié)束（保溫時間2-3h）。稍降溫到，濃縮將濃鹽酸全部蒸出，并回收濃鹽酸，濃干物料，加入200ml×3乙酸乙酯，三次萃取，收集乙酸乙酯層，蒸餾收集得到二氯鹵代烷1，7-二氯庚烷，稱重產(chǎn)品重量為149.6g，摩爾收率為88.5%。

有益效果是：本發(fā)明因為氯化反應(yīng)時在料液中投加了三乙胺鹽酸鹽催化劑，提高了二醇與氯化試劑的反應(yīng)速率，極大地縮短了保溫的時間，這樣可以減少能耗。另外因為提高了催化效率，大大提升了選擇性，減少了副產(chǎn)物——黑色膠狀物的生成，后處理簡單易行。同時，使用三乙胺鹽酸鹽催化劑，既作為催化劑，又作為反應(yīng)的溶劑，可以有效的促進(jìn)物料較好的反應(yīng)，使氯化反應(yīng)能平穩(wěn)、有效地進(jìn)行。

主要參考資料

[1] CN201710323741.7二醇催化制備二氯鹵代烷的方法