821-10-3/1,4-二氯-2-丁炔的制備

背景及概述^[1]

氯代烴比較容易發(fā)生取代反應(yīng)，尤其是具有不飽和鍵的1,4-二氯-2-丁炔的不飽和鍵α位較活潑，容易發(fā)生SN2取代反應(yīng)，可以被羥基、氨基、其它鹵素等基團(tuán)取代，生成相應(yīng)的有機(jī)物。在合成中有較廣泛的用途，是合成鏈狀脂肪烴類化合物以及多鹵代的環(huán)戊二烯化合物的中間體。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

由源自廢物流生物質(zhì)材料的乙炔A和廢物流二氧化碳B產(chǎn)生己二酸17。收集 二氧化碳B的系統(tǒng)，比如來自HTCPurenergy，Saskatchewan，Canada的LCDesignTMCO2捕獲系統(tǒng)，用于從通過燃燒烴發(fā)電產(chǎn)生的排放氣體捕獲CO2。通過如下方式將 二氧化碳B光催化還原成甲醛12：提供包含二氧化鈦光催化劑在水中的懸液的玻 璃管并用氙或汞弧光燈照射，并且使二氧化碳鼓泡進(jìn)入管中數(shù)小時(shí)以產(chǎn)生甲醛和 甲醇的水性混合物，以及從甲醇中分離甲醛。

在存在催化劑的情況下由乙炔11和甲醛12合成2-丁炔-1,4-二醇。在約5psig 的壓強(qiáng)，使乙炔鼓泡進(jìn)入45％含水甲醛(1當(dāng)量)和孔雀晶體系銅-炔化物復(fù)合催化劑 (0.0017當(dāng)量)的混合物中，同時(shí)在約90℃加熱，并且用飽和的碳酸氫鈉溶液保持 pH約為6，達(dá)約2小時(shí)。在通過過濾去除催化劑之后，在減壓下分餾產(chǎn)生2-丁炔-1,4-二醇13。

然后，鹵化2-丁炔-1,4-二醇13。在冰鹽浴中冷卻丁炔二醇(1當(dāng)量)和吡啶(0.1 當(dāng)量)的混合物，并且緩慢添加冰冷的亞硫酰氯(2當(dāng)量)。在約1小時(shí)之后，用冰水 浴替換冰鹽浴，并且攪拌混合物約20小時(shí)，其后添加冰水，并且用二乙基醚提取 混合物。在硫酸鎂上干燥提取物，并且在減壓下濃縮。通過減壓蒸餾純化殘?jiān)?，?產(chǎn)生1,4-二氯-2-丁炔。

報(bào)道二、

采用N，N-二甲基甲酰胺做縛酸劑和溶劑，以二氯亞砜做氯代試劑，合成1,4-二氯-2-丁炔，反應(yīng)條件、操作和裝置簡單，并且產(chǎn)率較高，達(dá)到87.4％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201380080422.8 產(chǎn)生二羰基化合物的方法

[2] 施召才,石德芝,銀玉容,馬偉文.1,4-二氯-2-丁炔的合成[J].廣東化工,2010,37(04):94+130.