81-58-3 / 1，4，5，8-四氯蒽醌的主要應(yīng)用

背景及概述^[1]

1，4，5，8-四氯蒽醌可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1-2]

方法1：將20%發(fā)煙硫酸3000kg置于氯化鍋中，開始攪拌，然后加入250kg蒽醌，升溫至90-100℃，繼續(xù)攪拌溶解1小時(shí)后加入1kg定位劑碘，之后通入氯氣，通氯溫度控制在50-150℃，反應(yīng)100-200小時(shí)后，加入1000kg92.5%硫酸稀釋，過濾，酸洗，再水洗至中性，烘干得四氯蒽醌待用；

方法2：1，4，5，8-四苯氧基蒽醌的合成：于三頸瓶中，加入56.2g氫氧化鈉，150.6g苯酚和70g1，4，5，8-四氯蒽醌，于140-160℃攪拌5-6小時(shí)，加入10%氫氧化鈉溶液，煮沸，室溫過濾，濾渣用水洗至中性，干燥，得粗品棕黃色粉末105.8g，產(chǎn)率90.8%，用冰醋酸重結(jié)晶得分析產(chǎn)品亮棕黃晶體，m.p.234-235℃（文獻(xiàn)值234-235℃）。元素分析：C₃₈H₂₄O₆＝576.61，計(jì)算值：C79.16%，H4.20%；測(cè)定值：C78.84%，H4.29%；紅外光譜：ν_c＝o1695cm^-1（s），ν_c-o1258cm^-1（s），ν_＝C-H3075cm^-1（m），δ_C＝C1500cm^-1（s），δ_C-H1120cm^-1（m）。

應(yīng)用

1，4，5，8-四氯蒽醌可用作醫(yī)藥合成中間體。如合成還原咔嘰2G，它包括以下步驟：

1）將20%發(fā)煙硫酸3000kg置于氯化鍋中，開始攪拌，然后加入250kg蒽醌，升溫至90-100℃，繼續(xù)攪拌溶解1小時(shí)后加入1kg定位劑碘，之后通入氯氣，通氯溫度控制在50-150℃，反應(yīng)100-200小時(shí)后，加入1000kg92.5%硫酸稀釋，過濾，酸洗，再水洗至中性，烘干得四氯蒽醌待用；

2）將步驟1）所得四氯蒽醌50kg、1-氨基蒽醌70kg、純堿80kg、銅粉5kg放入反應(yīng)器并混合均勻，之后升溫脫水，脫水完成后在1.5-4小時(shí)將反應(yīng)器內(nèi)溫度升至200-270℃，并保溫反應(yīng)4小時(shí)，保溫結(jié)束后，降溫并粉碎得粗產(chǎn)物四蒽醌亞胺；

3）通過加熱水煮并保溫使四蒽醌亞胺粗品中的無(wú)機(jī)鹽去除，過濾水洗至中性干燥得到精制的四蒽醌亞胺；加熱水煮溫度為90-95℃，保溫時(shí)間為1小時(shí)；

4）在三氯化鋁和吡啶介質(zhì)中，步驟3）所制得精制四蒽醌亞胺經(jīng)閉環(huán)，制得還原咔嘰2G原染料粗品；三氯化鋁、吡啶和四蒽醌亞胺的質(zhì)量比為1-2：2-3：1；

5）將步驟4）所得還原咔嘰2G原染料粗品置入6mol/L的氫氧化鈉溶液中，然后蒸餾分離出游離吡啶，蒸餾后物料再水洗至pH為7-9得到濾餅烘干備用；

6）將步驟5）所得濾餅完全溶解于堿性溶液中，然后緩慢加入5000kg次氯酸鈉溶液和100kg高錳酸鉀，攪拌并加熱升溫至90-95℃，加料完畢后再加水稀釋并降溫至60℃后，過濾，水洗得到還原咔嘰2G原染料；

7）將步驟6）所得還原咔嘰2G原染料完全溶解于5倍量的水中，然后向其中加入50kg98%硫酸和50kg亞硫酸鈉，攪拌完全并升溫至90-95℃，保溫1小時(shí)后，逐漸降溫至60℃以下，過濾，水洗至中性，烘干得到終產(chǎn)品還原咔嘰2G染料，最終產(chǎn)品收率為86.7%。

主要參考資料

[1] CN201510949044.3一種合成還原咔嘰2G的新方法

[2] CN86104272四羥二氫蒽醌的合成法