8006-84-6 / 小茴香油

【背景及概況】^[1][2][3]

小茴香產(chǎn)于南美、日本、印度、歐洲、非洲及我國(guó)。小茴香為常用中藥，始載于《唐本草》，為傘形科植物茴香(FoeniculuvulgareMill)的干燥成熟果實(shí)。秋季果實(shí)初熟時(shí)采割植株，曬干，打下果實(shí)，除去雜質(zhì)。味辛，性溫，具有散寒止痛、理氣和胃的功能。用于寒疝腹痛、睪丸偏墜、痛經(jīng)、少腹冷痛、脘腹脹痛、食少吐瀉及睪丸鞘膜積液等病癥。鹽小茴香具有暖腎散寒止痛的功效。用于寒疝腹痛、睪丸偏墜、經(jīng)寒腹痛。小茴香具有特殊的香味，其種子及其揮發(fā)油是重要的調(diào)味

香料，可直接用于烹調(diào)和制作調(diào)味品，以及肉制品和焙烤食品的加香。小茴香作為天然調(diào)味香料，在全世界范圍內(nèi)已有悠久的使用歷史。在中國(guó)、東南亞及歐洲各國(guó)，小茴香主要用于肉制品和魚類制品的調(diào)味，在印度及周邊國(guó)家則主要用于制作咖喱粉。

小茴香提取的茴香油既可食用，又可藥用，還可作為化妝品的香精使用。而且在現(xiàn)代生活中大多數(shù)飲料、點(diǎn)心、冷飲、乳制品、罐頭制品、卷煙、藥品也廣泛應(yīng)用了小茴香油.小茴香油在食品工業(yè)中以其獨(dú)特的香型贏得了國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)，因此應(yīng)巫待開發(fā)和研究。

【成分】^[1][2][4]

小茴香油主要存在于小茴香籽（種子、果實(shí)）中，含量3％～6％。小茴香油成分復(fù)雜，即使同一產(chǎn)地的小茴香由于植株年齡、生長(zhǎng)發(fā)育期、采摘季節(jié)、采摘時(shí)間及提取揮發(fā)油的方法及部位的不同，其成分中主要含有大茴香腦、小茴香酮、蒎、莰、菲、苧、甲基茴香醇、茴香醛及茴香酸等。但不同地區(qū)小茴香品種中所含揮發(fā)油含量存在差異，其高低順序?yàn)樯轿鳎緦幭模靖拭C＞內(nèi)蒙。小茴香油主要成分為茴香醚(Anethole)50%～60%、愛草腦(Estragole)、小茴香酮(Fenchone)18%～ 20%。尚含α-烯(α-inene)、βγδλα-水芹烯(βγδλα-Phellandrene)、莰烯(Camphene)、二戊烯(Dipen-tene)、茴香醛(Anisealdehyde)、茴香酸(Anisicacid)。另含順式茴香醚(Cis-Anethole)，對(duì)聚傘花素(p-Cymlene)、東當(dāng)歸酞內(nèi)脂(ligustilide)和亞丁基苯酞(Butylidenephthalide)。據(jù)近幾年研究顯示其中還含有β-蒎烯(β-Pinene)、月桂烯(myrcene)、檸檬烯((Limonene)、葑酮(Fenchone)、冰片烯(bornene)、1，8-按葉素(1，8-cineole)、反式-β-羅勒烯、新別羅勒烯、α-占巴烯、葑醇乙酸乙酯、對(duì)甲氧桂皮酸已酯、對(duì)甲氧苯基丙酮(p-Methoxyphenylaceton)等成分。具體如下：

【特性】^[4]

小茴香油為無(wú)色或淡黃色液體，具甘甜的五香香，氣味近似大茴香油而略清。相對(duì)密度0.951-0.975，凝固點(diǎn)3℃以上，折光率1.528-1.538，〔α〕_D為+12°- +24°。溶于乙醇。

【生產(chǎn)工藝】^[1]

已報(bào)道的小茴香油的提取方法有水蒸氣蒸餾法（HD）、微波輔助萃取法 （MAE）、同時(shí)蒸餾萃取法（SDE）和超臨界 CO₂流體萃取法（SFE-CO₂）。

1. 水蒸氣蒸餾法（HD）

HD是從植物樣品中分離揮發(fā)油最常用的方法，利用此種方法提取小茴香油已有諸多報(bào)道，該法操作簡(jiǎn)便，所需儀器設(shè)備少。但耗能大，并且由于用水量較大，揮發(fā)油有不同程度的溶解損失。另外，由于加熱時(shí)間長(zhǎng)，揮發(fā)油中的熱不穩(wěn)定成分容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故而導(dǎo)致得到的揮發(fā)油香氣欠佳。

2. 微波輔助萃取法 （MAE）

利用無(wú)水乙醇作為萃取劑，采用MAE法提取小茴香的揮發(fā)油。事實(shí)上利用此種方法得到的是小茴香油的浸膏，而不是真正意義上的揮發(fā)油。要想得到揮發(fā)油，還要對(duì)浸膏進(jìn)行水蒸氣蒸餾，將揮發(fā)油與浸膏中其它不揮發(fā)的脂溶性成分分離開來(lái)。該法需要處理大量的有機(jī)溶劑，且存在著有機(jī)溶劑殘留的問題，目前很少使用。

3. 同時(shí)蒸餾萃取法（SDE）

SDE是提取小茴香油的常用方法，其是將水蒸氣蒸餾和有機(jī)溶劑萃取兩個(gè)步驟同時(shí)進(jìn)行的一種提取方法。SDE 法通過(guò)水蒸氣相和有機(jī)溶劑相多次、大面積的接觸，一次性的實(shí)現(xiàn)對(duì)揮發(fā)油的提取，并避免了水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油時(shí)在器壁上吸附損失及轉(zhuǎn)移微量揮發(fā)油時(shí)的操作困難。既實(shí)現(xiàn)了對(duì)揮發(fā)油的高效率提取，又降低了揮發(fā)油中殘存大量有機(jī)溶劑的可能性，是對(duì)水蒸氣蒸餾提取揮發(fā)油的較大改進(jìn)。這種方法被認(rèn)為對(duì)多種化合物具有較高的回收率，這是目前使用最為廣泛的一種植物香氣全組分分析制樣方法。在國(guó)內(nèi)外的研究中，此種方法已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于香味物質(zhì)的提取中，其中在提取植物的揮發(fā)油方面也有了廣泛的研究。

4. 超臨界 CO₂流體萃取法（SFE-CO₂）

SFE-CO₂是利用高于臨界溫度和臨界壓力，避免了水蒸氣蒸餾過(guò)程中熱敏組分的分解，以及可能的水解和水增溶作用造成組分的流失。此方法不存在溶劑殘留，不會(huì)造成環(huán)境污染，且萃取的產(chǎn)品香氣質(zhì)量好。與有機(jī)溶劑提取相比，具有高選擇性和溶解能力可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)。具體操作：將適量的茴香粉置于萃取罐中，然后開啟 CO₂罐供給閥門，CO₂經(jīng)壓縮機(jī)壓縮到理想的壓力后，加熱使體系處于超臨界狀態(tài)，從下至上流經(jīng)萃取罐。揮發(fā)油和其它親脂成分一道被萃取出來(lái)。得到的萃取液經(jīng)減壓后，依次流經(jīng)２個(gè)分離器，在一級(jí)分離器中得到樹脂、色素等大分子物質(zhì)，在二級(jí)分離器中得到小茴香油。CO₂以氣體形式放空或經(jīng)壓縮后再循環(huán)使用。

【生物活性及應(yīng)用】^[1]

小茴香油在煙、酒、牙膏工業(yè)中廣泛使用，也用于調(diào)制香薇、素心蘭等型皂用香精、人造卡南伽油等。藥用有健胃、驅(qū)風(fēng)作用。其生物活性具體如下：

1. 抗菌活性

小茴香油對(duì)真菌具有明顯的廣譜性抗菌作用，同時(shí)還發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油中的主要成分茴香腦和愛草腦的含量與揮發(fā)油抗菌效果成正比。此外，小茴香酮具有選擇性抗真菌作用。小茴香油中的另一個(gè)含量較高的成分檸檬烯（5.85％），1971年曾被列入美國(guó)環(huán)保總局確定的抗菌劑目錄中，但后來(lái)發(fā)現(xiàn)其抗菌活性較弱，于1988年被從該目錄中刪除。綜合分析小茴香、檸檬草、孜然、廣藿香、肉桂葉、桉樹葉和鼠尾草７種天然植物揮發(fā)油對(duì)霉菌的抑菌效果可知，小茴香油的抑菌效果最好，該揮發(fā)油可以很好地抑制青霉、交鏈孢和黑曲霉生長(zhǎng)；其對(duì)青霉的抑菌效果大于郭松年等報(bào)道的丁香對(duì)青霉（抑菌圈直徑為5cm）的抑菌效果，從另一個(gè)角度說(shuō)明小茴香對(duì)青霉菌有較強(qiáng)的抑制作用。

2. 抗炎鎮(zhèn)痛作用

研究表明小茴香能夠抑制大鼠肝臟的炎癥，減少細(xì)胞分泌腫瘤壞死因子 TNF-α。TNF-α是由單核巨噬細(xì)胞所產(chǎn)生的一種多肽，目前被認(rèn)為是參與多種炎癥與免疫過(guò)程的重要介質(zhì)，是機(jī)體產(chǎn)生最快、到達(dá)高峰時(shí)間最早的炎癥介質(zhì)，主要損傷血管內(nèi)皮，導(dǎo)致血管損傷和血栓形成?？梢娦≤钕阌偷目寡鬃饔每赡芘c抑制 TNF-α等炎癥介質(zhì)有關(guān)。疼痛是中樞神經(jīng)系統(tǒng)將機(jī)體內(nèi)外環(huán)境中的各種信息整合后的結(jié)果，多種神經(jīng)遞質(zhì)及其受體在中樞各個(gè)部位以不同方式參與這一過(guò)程。小鼠扭體實(shí)驗(yàn)是研究鎮(zhèn)痛作用的常用篩選模型，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明小茴香揮發(fā)油能夠減輕內(nèi)臟痛，具有鎮(zhèn)痛作用。此外扭體法實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：小茴香油與水煎液對(duì)醋酸所致小鼠扭體反應(yīng)均有明顯的拮抗作用，表明小茴香油與水煎液部分都有止痛功效，證明小茴香揮發(fā)油與其藥用功效具有相關(guān)性。

3. 抗肝纖維化作用

肝纖維化的主要病理變化是肝細(xì)胞外基質(zhì)在肝臟中過(guò)度沉積，肝細(xì)胞外基質(zhì)主要由肝星狀細(xì)胞等產(chǎn)生，由基質(zhì)金屬蛋白酶降解。在正常情況下，其生成與降解處于一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡中，在病理情況下肝細(xì)胞外基質(zhì)合成增多降解減少，而形成肝纖維化甚至肝硬化。許多研究表明小茴香油具有預(yù)防或抗肝纖維化作用。其機(jī)理尚不清楚，可能與小茴香油具有抑制肝臟內(nèi)的脂質(zhì)過(guò)氧化、增加膠原的降解有關(guān)。同時(shí)其調(diào)解電解質(zhì)平衡從而改善消化道功能及飲食狀況也有一定作用，但肝纖維化過(guò)程原因復(fù)雜，尚需進(jìn)一步研究證實(shí)。透明質(zhì)酸酶為基質(zhì)成分之一，由間質(zhì)細(xì)胞合成，是反映肝纖維化程度的敏感而實(shí)用的血清學(xué)指標(biāo)，可較準(zhǔn)確、靈敏地反映肝內(nèi)已生成的纖維量及肝細(xì)胞受損狀況。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)小茴香在低、中、高三個(gè)劑量組及速尿＋丹參組透明質(zhì)酸酶含均明顯低于模型對(duì)照組，可見小茴香能顯著降低模型對(duì)照組大鼠肝組織透明質(zhì)酸酶含量，改善肝組織結(jié)構(gòu)，減輕肝臟膠原沉積，說(shuō)明小茴香具有良好抗肝纖維化作用，與臨床使用的復(fù)方丹參相似。

【參考文獻(xiàn)】

[1] 張祿捷, 劉韜, 李榮, 等. 天然調(diào)味香料小茴香揮發(fā)油的研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)調(diào)味品, 2015, 40(3): 117-120.

[2] 付起鳳, 張艷麗, 許樹軍, 等. 小茴香化學(xué)成分及藥理作用的研究進(jìn)展[J]. 中醫(yī)藥信息, 2008, 25(5): 24-26.

[3] 劉桂蘭. 小茴香油的開發(fā)利用[J]. 農(nóng)村牧區(qū)機(jī)械化, 1995 (1): 20-21.

[4] 馬世昌 主編.化工產(chǎn)品辭典.西安：陜西科學(xué)技術(shù)出版社.1990.第43頁(yè).