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80-05-7 / 雙酚A的制備

背景及概述[1][2]

雙酚A的化學(xué)名稱為2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,是一種廣泛應(yīng)用的工業(yè)原料,可用于生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂和聚碳酸酯等。雙酚A可由過(guò)量苯酚和丙酮在酸性催化劑作用下脫水縮合而成,該反應(yīng)是放熱反應(yīng)。在絕熱固定床反應(yīng)器中,如果沒(méi)有有效的移熱手段,反應(yīng)器內(nèi)的溫度有可能大幅度升高,而目前所用的縮合反應(yīng)催化劑陽(yáng)離子交換樹(shù)脂在高溫下容易失活,同時(shí)由于反應(yīng)溫度升高,反應(yīng)過(guò)程的副反應(yīng)增加。因此,對(duì)絕熱固定床反應(yīng)器要用大量冷卻物流來(lái)控制反應(yīng)溫升。

雙酚A的制備
雙酚A

應(yīng)用[3]

已知雙酚A作為聚碳酸酯樹(shù)脂、聚丙烯酸酯樹(shù)脂等工程塑料或者環(huán)氧樹(shù)脂等的原料是重要的化合物,近年來(lái)其需求呈現(xiàn)逐漸增加的傾向。作為用于制造高品質(zhì)樹(shù)脂的原料,要求無(wú)色且高純度的雙酚A。

制備四溴雙酚A

(1)室溫下,將22.8g雙酚A加入至100g二氯甲烷中,開(kāi)啟攪拌,加入0.03g硫酸,0.5h后同時(shí)滴加溴素和雙氧水,鹽水降溫,反應(yīng)體系緩慢升溫至20℃,保持20℃-25℃進(jìn)行滴加,溴素滴加量為33.2g,雙氧水滴加量為25.8g,得到四溴雙酚A溶液。

(2)將步驟(1)制得的四溴雙酚A溶液升溫進(jìn)行熟化反應(yīng),反應(yīng)溫度為30℃,熟化時(shí)間為5h。

(3)熟化完成后的四溴雙酚A溶液,靜置分層,靜置時(shí)間為0.5h,靜置結(jié)束后將水相分出,收集有機(jī)相。向有機(jī)相中加入20g亞硫酸鈉溶液并攪拌,亞硫酸鈉溶液濃度為10%,攪拌時(shí)間為0.5h,攪拌結(jié)束后控制溫度為32℃保溫0.5h,保溫結(jié)束后靜置分層,靜置時(shí)間為0.5h,靜置結(jié)束后將水相分出,收集有機(jī)相A。向有機(jī)相A中加入50g水并進(jìn)行攪拌,攪拌時(shí)間為0.5h,攪拌結(jié)束后升溫至33℃,靜置分層,靜置時(shí)間為0.5h,靜置結(jié)束后將水相分出,收集有機(jī)相B。收集的有機(jī)相B降溫至8℃結(jié)晶,抽濾干燥,得到純度為99.95%、色度5的四溴雙酚A產(chǎn)品。

(4)收集抽濾步驟的濾液,向?yàn)V液中加70g水蒸餾結(jié)晶,將二氯甲烷全部蒸出,得到純度為98.85%,色度20的四溴雙酚A產(chǎn)品。

制備[2]

中國(guó)專利申請(qǐng)CN1390819A公開(kāi)了一種制備雙酚A的方法,其中脫水縮合反應(yīng)在絕熱固定床反應(yīng)器中進(jìn)行,反應(yīng)器中裝有兩段催化劑床,其中在反應(yīng)器的兩段催化劑床層間的分界處接收作為循環(huán)物流的部分反應(yīng)混合物并與反應(yīng)器進(jìn)料流混合,送至反應(yīng)器上部,剩余部分的反應(yīng)混合物從反應(yīng)器中排出并轉(zhuǎn)移至蒸餾體系中,將丙酮-水-苯酚餾分蒸餾出來(lái),所得殘余物為粗雙酚A,粗雙酚A經(jīng)過(guò)熔融分步結(jié)晶得到雙酚A產(chǎn)品。該方法的缺點(diǎn)是循環(huán)物流的水沒(méi)有脫除,反應(yīng)物流中水的濃度較高,明顯對(duì)反應(yīng)不利。

CN1406218A公開(kāi)了一種生產(chǎn)雙酚A的方法,該方法包括將苯酚和丙酮加料到多級(jí)反應(yīng)器中,其中將至少兩臺(tái)填充有陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的絕熱固定床反應(yīng)器串聯(lián)排列,在每臺(tái)反應(yīng)器的入口處提供換熱器,從而控制每臺(tái)反應(yīng)器內(nèi)的溫度不超過(guò)90℃。但該專利申請(qǐng)中僅僅指出在每臺(tái)反應(yīng)器的入口處提供換熱器以控制反應(yīng)溫度,在說(shuō)明書(shū)及其實(shí)施例中并未給出具體控制反應(yīng)溫度的方法。

主要參考資料

[1]靳翠紅, 趙劍, 金一和, & 蔡原. (2002). 雙酚a對(duì)雄性小鼠生殖系統(tǒng)的影響. 衛(wèi)生毒理學(xué)雜志.

[2] 鄧茂先, 吳德生, & 詹立. (2001). 環(huán)境雌激素雙酚a的生殖毒理研究. 環(huán)境與健康雜志, 18(3), 134-136.

[3] 江明, 林怡, 張江華, 梅素容, 周宜開(kāi), & 呂斌. (2006). 高效液相色譜法測(cè)定環(huán)境水中超痕量雙酚a. 分析化學(xué), 34(10), 1419-1422.