79-37-8 / 草酰氯與羧酸的反應(yīng)

概述

草酰氯是一種重要的羧酸衍生物，在有機(jī)合成、藥物合成等方面都有著重要的應(yīng)用，主要可以 發(fā)生水解、醇解、氨(胺)解、與有機(jī)金屬試劑反應(yīng)、還原反應(yīng)、α氫鹵化等多種反應(yīng)。

反應(yīng)機(jī)制

草酰氯是最活潑的?；噭瑯O限結(jié)構(gòu)的共振雜化體。 這種共振效應(yīng)穩(wěn)定了整個分子，也加強(qiáng)了羰基碳原子與離去基團(tuán)的鍵。共振效應(yīng)是一種穩(wěn)定效應(yīng)，它依賴于成鍵原子軌道的交蓋，酰氯受這種共振的影響可能是最小的， 脂肪酸(包括不飽和脂肪酸)芳香酸，有機(jī)磺酸和取代酸(如氨基酸和鹵代酸等)在催化劑存在下均能與氯化亞砜生成酰氯，催化劑通常使用 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基苯胺和吡啶等。

反應(yīng)過程

草酰氯與羧酸的反應(yīng)過程中氯化亞砜一般先與催化劑結(jié)合，然后再與羧酸反應(yīng)生成酰氯。把羧酸制成酰氯，再通過酰氯去進(jìn)行各種反應(yīng)是有機(jī)合成中常用的方法，較少有用酰氯來制備羧酸的例子，但在有些條件下利用酰氯來制羧酸也是較為有效的。

例如芳環(huán)通過傅克反應(yīng)與草酰氯反應(yīng)得到相應(yīng)的酰氯。一般來講脂肪酰氯的水解是相當(dāng)快的，不用加任何催化劑即可反應(yīng)。但芳香酰氯的反應(yīng)要相對慢了很多，有時為了促進(jìn)其水解需要加入堿和酸。

(1)三甲基乙酸在己內(nèi)酰胺催化下與氯化亞砜反應(yīng)生成三甲基乙酰氯，產(chǎn)率 96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2 己內(nèi)酰胺)→(CH3)3COCl

(2)對(間)苯二甲氯化亞砜酸和氯化亞砜反應(yīng)制得對(間)苯二甲酰氯。這兩種產(chǎn)品主要用于有機(jī)合成，制備目前廣泛使用的增塑劑對苯二甲酸二異辛脂(DOTP)和鄰苯。