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二甲亞砜（DMSO)-草酰氯是有機化學中具有廣泛用途、溫和型和高選擇性的氧化試劑，主要用于將醇轉化成為相應的醛和酮。DMSO可以與多種親電試劑生成類似的組合試劑，但是DMSO-草酰氯被公認為這個家族中應用最廣泛的一種，常常也被稱之為Swern試劑[1~4]。Swern試劑在羥基的氧化反應中具有重要的地位，對那些帶有多官能團和酸敏性官能團的底物的氧化反應具有非常高的選擇性。
Swern試劑對伯醇的氧化反應最值得關注。由于該反應的機理實質上是質子轉移反應，因此不會發(fā)生過度氧化現(xiàn)象。Swern試劑對伯醇的氧化反應一般在 -78℃至室溫下數(shù)分鐘內(nèi)完成，產(chǎn)率可達到中等至較高的水平。實驗證明：該試劑的這些特點在糖化學和天然產(chǎn)物全合成中特別有用。那些在通常氧化條件下不穩(wěn)定的基團，在Swern反應條件下也不會受到明顯的傷害（式1?式3)[5~7]。
Swern試劑將伯醇氧化成為相應的醛后，可以不經(jīng)分離和純化直接用于其它反應，例如：Grignard反應或者Wittig反應。如式4和式5所示[8]:有人在全合成中連續(xù)兩次使用該合成策略，取得了理想的結果。
在溫和的條件下，Swern試劑也可以將仲醇氧化成為相應的酮（式6和式 7 )[9,10] 。但是，酮本身不容易發(fā)生過度氧化的事實使得該試劑的優(yōu)點無法表現(xiàn)出來。因此，該功能可以被許多其它氧化劑所替代。
最近，有許多工作致力于對Swern試劑進行改進。通過選擇適當?shù)膩嗧炕衔锘蛘邔嗧炕衔锱c高分子載體相連接，一方面改善了Swern 反應中產(chǎn)生的不偷快氣味，另一方面可以使 Swern 試劑循環(huán)使用（式8)[10~13]。
1. 綜述文獻見：Tidwell, T. T. Org. React. 1990,39,297.
2. Omura, K.; Swem, D. Tetrahedron 1978,34,1651.
3. Mancuso, A. J.; Huang, S. L.; Swem. D. J. Org. Chem. 1978,43,2480.
4. Mancuso, A. J.; Brownfain, D. S.; Swem, D. J. Org. Chem. 1979,44,4148.
5. Smith, A. B.; Zheng, J. Tetrahedron 2002,58,6455.
6. Marshall, J. A.; Piettre, A.; Paige, M. A.; Valeriote, F. J. Org. Chem. 2003, 68, 1771.
7. Lukesh, J. M.; Donaldson, W. A. Tetrahedron: Asymmetry 2003,14, 757.
8. Phukan, P.; Sasmal, S.; Maier, M. E. Eur. J. Org. Chem. 2003, 1733.
9. Yoon, S.; Moon, H.; Hwang, S.; Choi, S.; Kang, S. Bioorg. Med. Chem. 1998, 6,1043.
10. Seletsky, B. M.; Wang, Y.; Hawkins, L. D.; Palme, M. H. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14,5547.
11. Liu, Y.; Vederas, J. C.J. Org. Chem. 1996, 61,7856.
12. Harris, J. M.; Liu, Y.; Chai, S.; Andrews, M. D.; Vederas, J. C. J. Org. Chem. 1998,63,2407.
13. Nishide, K.; Patra, P. K.; Matoba, M.; Shanmugasundaram, K.; Node, M. Green Chemistry 2004, 6,142.