79-14-1 / 乙醇酸的制備和提純方法

背景及概述^[1]

乙醇酸又稱羥基乙酸、甘醇酸，也是一種重要的有機(jī)合成中間體和化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、清洗、電鍍、紡織、皮革、滅菌等行業(yè)。近年來，科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)羥基乙酸的聚合物具有生物可降解性，解決了傳統(tǒng)塑料制品存在的難以降解的問題，可被廣泛應(yīng)用于醫(yī)學(xué)、包裝及其它許多領(lǐng)域。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

一種由乙醇酸甲酯生產(chǎn)乙醇酸的工藝，包括如下步驟：

1)將乙醇酸甲酯和水以摩爾比為1：5～30的比例加入精餾塔，在樹脂類固體酸催化劑的作用下，抽真空至10～101kPaA，加熱至塔釜釜液沸騰，沸騰溫度為80～85℃，進(jìn)行反應(yīng)精餾，反應(yīng)過程中保持塔釜釜液溫沸騰溫度不變，塔頂持續(xù)回收甲醇冷凝液，全回流10～30min后，調(diào)節(jié)回流比為0.5～3，反應(yīng)時(shí)間2～6h，塔釜采出乙醇酸水溶液；

2)蒸發(fā)濃縮步驟1)中得到的乙醇酸水溶液，將乙醇酸水溶液中乙醇酸的質(zhì)量含量提濃至70～90wt％；

3)脫色至無色；

4)將步驟3)中得到的產(chǎn)物結(jié)晶，析出晶狀乙醇酸，過濾分離出乙醇酸晶體，淋洗，真空干燥得到成品乙醇酸晶體；

5)將步驟4)中濾液直接濃縮或與步驟1)中得到的乙醇酸水溶液混合后濃縮，重復(fù)步驟2)～4)，循環(huán)利用。

報(bào)道二、

將乙醇酸甲酯與水按質(zhì)量比1:10混合后送至反應(yīng)精餾塔，在塔壓5kPa下，反應(yīng)精餾塔塔頂至塔釜的溫度分布為12～54℃，催化劑為樹脂催化劑，空速為1.5h-1，塔釜得到含水10％的乙醇酸-水混合物，將其送入冷卻結(jié)晶模塊，在-10℃的溫度下析出乙醇酸晶體，剩余的母液在0.1kPa、40℃下閃蒸，濃縮后的循環(huán)母液返回冷卻結(jié)晶模塊循環(huán)利用。乙醇酸甲酯轉(zhuǎn)化率99.5％，選擇性98.5％，乙醇酸晶體回收率96％。

提純^[3]

一種高品質(zhì)乙醇酸的提純工藝：

(1)氯乙酸水解所得低純度乙醇酸混合液在絡(luò)合鈦催化劑、170℃、真空度10mmHg下，反應(yīng)4h，制備得乙醇酸低聚物；

(2)按照乙醇酸低聚物對(duì)應(yīng)的乙醇酸與甲醇的摩爾比為1:1.1投料比，在氧化鋅催化劑、120℃、0.65MPa下醇解反應(yīng)6h，制備得乙醇酸甲酯混合物；

(3)利用各組分沸點(diǎn)差異，將乙醇酸甲酯精餾提純，過量甲醇返回參與醇解反應(yīng)；

(4)提純后的乙醇酸甲酯與水按照1:1.2的投料比，加入少量乙醇酸作為催化劑，在85℃條件下經(jīng)減壓水解反應(yīng)精餾工藝，制得純度為99.6％的高純度乙醇酸晶體，產(chǎn)物甲醇返回參與水解反應(yīng)，產(chǎn)物水返回參與水解反應(yīng)。

應(yīng)用^[4]

CN201610743094.0一種可降解載藥聚乳酸乙醇酸手術(shù)縫合線的制備方法，將裝載藥物的中空二氧化硅亞微米球分散在可降解聚乳酸乙醇酸的水溶液中，通過使用紡絲方法將裝載藥物的中空二氧化硅亞微米球包埋在可降解聚乳酸乙醇酸纖維中制成可降解載藥聚乳酸乙醇酸手術(shù)縫合線手術(shù)縫合線；所述可降解聚乳酸乙醇酸的制備步驟包括：1)將工業(yè)級(jí)乳酸水溶液和乙醇酸為原料，在真空條件下進(jìn)行脫水精制，得到乳酸乙醇酸低聚物；2)將步驟1)得到的乳酸乙醇酸低聚物與催化劑混合，加入反應(yīng)容器中，在真空條件下，加熱反應(yīng)，得到聚乳酸乙醇酸中間產(chǎn)物；3)在步驟2)中的反應(yīng)容器中加入擴(kuò)鏈劑MDI，在真空條件下，加熱反應(yīng)，得到高分子量聚乳酸乙醇酸。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201410471402.X一種由乙醇酸甲酯生產(chǎn)乙醇酸的工藝

[2][中國發(fā)明]CN201510540867.0乙醇酸甲酯制備乙醇酸晶體的方法

[3][中國發(fā)明]CN201711042191.8一種高品質(zhì)乙醇酸提純工藝

[4][中國發(fā)明]CN201610743094.0一種可降解載藥聚乳酸乙醇酸手術(shù)縫合線的制備方法