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異丁胺為無色液體,有特殊刺激性氣味,具有較強(qiáng)的腐蝕性。溶于水、乙醇、乙醚及烴類等大多數(shù)有機(jī)溶劑??捎僧惗∪?、氨和氫作用 而制得。其用作礦物浮選劑、汽油抗震劑和磺基苯甲酸十三烷基酯的中和劑。
異丁胺是一種重要的有機(jī)中間體,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠、染料等行業(yè)。目前國內(nèi)市場上對一異丁胺在醫(yī)藥、染料、橡膠行業(yè)的需求量較大,二異丁胺主要應(yīng)用于合成除草劑丁草特、橡膠穩(wěn)定劑二異丁基二硫代氨基甲酸鎳(NDiBC),也可用作礦物浮選劑、汽油抗震劑、聚合催化劑、磺基苯甲酸十三烷基酯的中和劑和穩(wěn)定劑等。近幾年隨著汽車制造業(yè)的發(fā)展,市場對二異丁胺的需求量呈不斷擴(kuò)大趨勢,而三異丁胺下游產(chǎn)品的研發(fā)技術(shù)尚不成熟,未能形成產(chǎn)業(yè),多被作為試劑在市場上銷售,需求量極少,根據(jù)近5 年對國內(nèi)一異丁胺、二異丁胺、三異丁胺3 種產(chǎn)品生產(chǎn)總量的統(tǒng)計(jì),一異丁胺、二異丁胺、三異丁胺的市場需求比例約為7∶3∶0。異丁胺應(yīng)用舉例如下:
1. 用于制備一種雙-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物,包括以下步驟:
(1)將水、硫化鈉、連二硫酸鈉、單質(zhì)硫和二乙基羥胺混合攪拌,在真空度為0.04~0.06MPa時(shí),將正戊胺和異丁胺抽入,在30~50℃時(shí)反應(yīng)20~40分鐘;
(2)常壓下,在(1)得到的反應(yīng)溶液中,先加入十二烷基三甲基氯化銨、四丁基溴化銨和羥基吡啶,經(jīng)攪拌后加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷,在40~50℃反應(yīng)30~60分鐘,然后在60~80℃時(shí)繼續(xù)反應(yīng)60~80分鐘,將油相進(jìn)行過濾,濾液打入蒸餾釜;
(3)將濾液在蒸餾釜內(nèi)真空度≥0.096MPa,溫度≤160℃,且頂部氣相溫度>108℃時(shí)蒸餾得到產(chǎn)品Si-69。
2. 制備鹽酸莫西沙星
鹽酸莫西沙星(moxifloxacin hydrochloride),是廣譜和具有抗菌活性的8-甲氧 基氟喹諾酮類抗菌藥物,能夠有效地治療多種細(xì)菌引起的感染,顯示出對革蘭陽性菌以及非典型病原體具有良好的活性。
該方法包括以下步驟:在保護(hù)氣體存在下,將CuCl2、乙二醇、異丁胺和1-環(huán)丙基-6,7-二氟-1,4-二氫-8-甲氧基-4-氧代-3-喹啉羧酸乙酯加入到裝有甲醇的反應(yīng)釜中,在45~55℃接觸反應(yīng)3小時(shí),然后升溫至65~80℃,加入(S,S)-2,8-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí),熱過濾濾除不溶物,室溫下滴加濃鹽酸,調(diào)節(jié)pH值至2,攪拌,降溫至-10~-5℃析晶,抽濾,冷乙醇洗滌,真空干燥,得鹽酸莫西沙星。本發(fā)明特別適合工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)步驟簡單并且收率高。
3. 制備一種4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺
4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺是醫(yī)藥合成中非常重要的 一種中間體,安普那韋(Amprenavir)、地瑞那韋(Darunavir)、夫沙那韋(Fosamprenavir)等一系列抗 HIV藥物均可以由上述中間體制得。其中安普那韋由英國Glaxo-Simth公司開發(fā)的第五代抗逆轉(zhuǎn)病毒蛋白抑制劑,于1999年5月在美國和日本上市;地瑞那韋是強(qiáng)生公司冰島分公司蒂博 泰克研發(fā)的一種非肽類HIV蛋白抑制劑,已于2006年6月在美國上市;夫沙那韋的鈣鹽,由英國GSK和美國Vertex公司共同開發(fā)的一種蛋白酶抑制劑Amprenavir的前藥,2003年首次在美國上市。
其制備方法括:
S1,將L-苯丙氨酸與重氮甲烷進(jìn)行反應(yīng)得到重氮甲基酮中間產(chǎn)物,將重氮甲基酮中間產(chǎn)物與氫鹵酸進(jìn)行反應(yīng),得到化合物A;
S2,對化合物A中的羰基還原,得到化合物B;
S3,在異丁胺的存在下,使化合物B依次進(jìn)行環(huán)化、開環(huán)反應(yīng),得到化合物C;
S4,使化合物C與對硝基苯磺酰氯反應(yīng),得到化合物D;
S5,對化合物D中的硝基還原,得到4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺。
該方法路線簡單、成本低、條件溫和、中間產(chǎn)物穩(wěn)定性較高,利于工業(yè)化應(yīng)用。
4. 制備一種合成燃料油,包括以下重量份的原料制成:甲醇30~70份、汽油20~50份、添加劑10~22份;所述添加劑的組分及重量份為:十二烷1~2份、油酸0.5~1.5份、二甲酚0.5~1.5份、石油醚3~10份、正丁醇1~2份、異丙醇1~2份、對甲氧基酚0.1~0.5份、異丁胺0.5~1.5份、二丁胺0.5~2份。該燃料油儲(chǔ)存時(shí)間可達(dá)一年以上,且不分層,不變質(zhì),辛烷值可達(dá)100~115,抗水性可達(dá)15%,燃燒性能好。
采用沉淀-沉積法研制Co-Ni-Zn-Fe/HZSM-5 催化劑,用于異丁醇胺化反應(yīng)合成異丁胺。該催化體系中最適宜的活性金屬組成為22.5%Co、12.8%Ni、3.0%Zn、1.5%Fe。并在壓力1.2Mpa、氨醇摩爾比8∶1、溫度185℃、醇液體空速0.6~0.8h−1 最佳反應(yīng)條件下,異丁醇的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)到98.5%,在有效抑制三異丁胺等副產(chǎn)物合成的同時(shí),使一異丁胺和二異丁胺的總選擇性達(dá)到99.8%,大大提高了合成反應(yīng)的效能,為異丁胺的高效生產(chǎn)提供了新的方法,具有較好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典
[2] CN201010218931.0一種雙-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物的合成方法
[3] CN201610136309.2一種制備鹽酸莫西沙星的方法
[4] CN201410572151.44-氨基-N-[(2R, 3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺的制備方法
[5] CN201410552778.3一種合成燃料油
[6] 異丁醇催化胺化制備異丁胺