78-80-8 / 2-甲基-1-丁烯-3-炔的制備及應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

2-甲基-1-丁烯-3-炔是烴類衍生物，可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1]

2-甲基-1-丁烯-3-炔制備如下：

將215g2-甲基-3-炔-2-醇（2.5mol，1當(dāng)量）裝入1L三頸燒瓶中，該燒瓶配有滴液漏斗和蒸餾液。儀器。將接收器燒瓶冷卻至-78℃。將319g乙酸酐（3.13mol，1.25當(dāng)量）和12g硫酸（0.12mol，0.05當(dāng)量）填充到滴液漏斗中并在2小時內(nèi)逐滴加入加入50mL后，將溫度升至70℃并開始蒸餾產(chǎn)物（bp。：33℃/1atm）。加完后，將溫度升至80℃。用冰水洗滌產(chǎn)物，除去乙酸和乙醇殘余物，用硫酸鈉干燥制得2-甲基-1-丁烯-3-炔。¹HNMR(400MHz，25°C.，CDCl₃)：δ5.38(m，1H，H−3)，5.29(m，1H，H−3)，2.86(s，1H，H−2)，1.90(t，⁴J_1-3=1.3Hz，3H，H−1).

應(yīng)用^[1]

在銅催化下完在銅催化下完成2-甲基丁-1-烯-3-炔的氫化作用：3.8g（30毫摩爾，1當(dāng)量）頻哪醇硼烷，2.2克2-甲基丁-1-烯-3-炔（33毫摩爾，1.1當(dāng)量），4毫克（10微摩爾，0.3摩爾％）1，3-（2，6-二）將異丙基-苯基）咪唑烷-2-亞基）氯化銅（I）和8mg（13mol，0.4mol％）叔丁醇鋰在水和氧氣的條件下攪拌2天。真空除去揮發(fā)物，并通過球?qū)η蛘麴s純化殘余物，最終得3.8g（30毫摩爾，1當(dāng)量）頻哪醇硼烷。

HNMR(400MHz，25°C.，C₆D₆)：δ=7.47(d，³J_4-3=18Hz，1H，H4)，5.82(dt，³J_3-4=18Hz，⁴J_3-1=0.5Hz，1H，H3)，4.90-5.05(m，2H，H1)，1.68(m，3H，H7)，1.09(m，12H，H6)；¹³CNMR(400MHz，25°C.，C₆D₆)：δ=152.7(C3)，143.4(C2)，120.0(C1)，117.2(b，C4)，83.1(C5)，24.9(C6)，17.7(C7).

主要參考資料

[1](US20160177012)Functionalizedelastomercontainingaborongroup