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四溴化鈦是一種黃色單斜或立方晶體,易潮解。相對(duì)密度2.6(單斜)或3.24(立方),熔點(diǎn)39℃,沸點(diǎn)230℃。溶于乙醇、乙醚、四氯化碳和氯仿、鹽酸和氫溴酸。遇水則分解,能被堿的水溶液完全分解。它是一種很不穩(wěn)定的金屬溴化物,其性質(zhì)介于四碘化鈦和四氯化鈦之間。這類4價(jià)鈦的四配物有些關(guān)鍵的通性,如路易士酸性較高,且易溶于非極性有機(jī)溶劑。TiBr4為抗磁性物質(zhì),中心原子的外層電子組態(tài)為d0。
四溴化鈦可作為鈦源制備其他物質(zhì),其應(yīng)用舉例如下:
1. 用于汽車工業(yè)用燃油深度脫氮。過程如下:
(1)、燃油首先通過吸附柱,進(jìn)行吸附,脫除部分極性化合物,所述吸附柱中吸附選自,活性氧化鋁、酸性白粘土、漂白土、活性炭、沸石、水合氧化鋁、硅膠、離子交換樹脂、或它們的組合;
(2)、經(jīng)過步驟(1)處理的燃油通過精制柱進(jìn)行深度脫氮;所述精制柱中吸附劑為深度脫氮吸附劑;所述深度脫氮吸附劑的制備方法為:配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子篩,攪拌,干燥至恒重;重復(fù)多次,直到所述介孔ZSM-5分子篩上硫酸含量為10-20重量%;配置四溴化鈦濃度為1-10%的乙醇溶液;將吸附了硫酸的ZSM-5分子篩加入到所述四溴化鈦乙醇溶液中,稍微加熱,溫度不高于40℃,攪拌反應(yīng)1-2小時(shí),然后提高溫度到60-80℃下蒸發(fā)溶劑,獲得脫氮深度吸附劑。
2. 用于制備氮化鈦陶瓷粉末。氮化鈦(TiN)陶瓷具有高強(qiáng)度、高硬度、耐高溫、耐酸堿侵蝕、耐磨損以及良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性等一系列優(yōu)點(diǎn),廣泛用于制備金屬陶瓷、切削工具、熔煉金屬用坩堝、熔鹽電解金屬用電極的襯里材料、電觸點(diǎn)和金屬表面的被覆材料等。高質(zhì)量的粉末原料是獲得高性能產(chǎn)品的先決條件,要制備性能優(yōu)異的陶瓷材料,往往需要首先制備出高純度、細(xì)粒度、燒結(jié)性能良好的粉末原料。氮化鈦陶瓷粉末的制備方法有碳熱還原法、金屬直接氮化、化學(xué)氣相沉積法等多種,其中碳熱還原法制備的粉末在純度、粒度和形貌、燒結(jié)性能等方面具有較大優(yōu)勢(shì),
另外,該方法成本較低,適宜規(guī)?;a(chǎn)。傳統(tǒng)碳熱還原法制備氮化鈦粉末通常采用二氧化鈦和碳黑為原料,但由于比重和極性差異,二者很難混合均勻,容易造成反應(yīng)不完全,另外,反應(yīng)溫度高,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),因此,該方法有待進(jìn)一步改善。
有研究通過化學(xué)方法制備二氧化鈦和碳的混合前驅(qū)物是改善碳熱還原條件和制備細(xì)粒度陶瓷粉末的有效途徑之一,其原理是通過化學(xué)方法可以改善傳統(tǒng)直接以二氧化鈦陶瓷粉末和碳粉為原料時(shí),增加原料混合的均勻性,同時(shí)可以使粒度更小的兩種亞微粒子直接接觸反應(yīng),提高反應(yīng)活性,在較低反應(yīng)溫度條件下合成高純度、細(xì)粒度的陶瓷粉末,其中鈦源包括可溶性鈦鹽四氯化鈦或四溴化鈦;碳源包括葡萄糖、蔗糖、檸檬酸、可溶性淀粉;氧化劑為硝酸;燃料為尿素;硝酸銨為調(diào)配劑;鈦源和碳源的摩爾比Ti∶C=1∶(4~16);硝酸加硝酸銨與尿素加硝酸銨的摩爾比為(1~12)∶2。將各種原料溶于水后,在100~600℃下加熱,溶液發(fā)生燃燒反應(yīng)后得到前驅(qū)物;粉碎后,在200~800℃下預(yù)處理0~10小時(shí)后在800~1800℃的流動(dòng)氮?dú)鈿夥罩刑紵徇€原1~10小時(shí),產(chǎn)物經(jīng)后續(xù)處理,得到氮化鈦粉末。前驅(qū)物中鈦源和碳源粒度細(xì)小、混合均勻,反應(yīng)活性好,降低碳熱還原反應(yīng)溫度,提高反應(yīng)速率,能制備出分散性良好的納米級(jí)非氧化物陶瓷粉末。
3. 制備碳化鈦陶瓷粉末。碳化鈦具有高熔點(diǎn)、高硬度和高彈性模量,良好的抗熱震性和化學(xué)穩(wěn)定性,高溫抗氧化性能僅低于碳化硅,碳化鈦是硬質(zhì)合金的重要原料,因此在結(jié)構(gòu)材料中作為硬質(zhì)相而被廣泛用于制作耐磨材料、切削刀具材料、機(jī)械零件等,還可制作熔煉錫、鉛、鎘、鋅等金屬的坩堝,透明碳化鈦陶瓷是優(yōu)良的光學(xué)材料。碳化鈦優(yōu)良的耐熱沖擊性能,使它適合于在中性或還原性氣氛中用作特殊的耐火材料。
所述制備方法中鈦源包括可溶性鈦鹽四氯化鈦或四溴化鈦;碳源包括葡萄糖、蔗糖、檸檬酸、可溶性淀粉;氧化劑為硝酸;燃料為尿素;硝酸銨為調(diào)配劑。鈦源和碳源的摩爾比Ti∶C=1∶(4~16)。硝酸、尿素和硝酸銨的配比按照(n硝酸+n硝酸銨)/(2n尿素+n硝酸銨)=(1~12)∶2。將各種原料溶于水后,在100~600℃下加熱,溶液發(fā)生燃燒反應(yīng)后得到前驅(qū)物;粉碎后,在200~800℃的下預(yù)處理0~10小時(shí)后在800~1800℃的流動(dòng)氬氣氣氛中碳熱還原1~10小時(shí)。產(chǎn)物經(jīng)后續(xù)處理,得到碳化鈦粉末。前驅(qū)物中鈦源和碳源粒度細(xì)小、混合均勻,反應(yīng)活性好,降低碳熱還原反應(yīng)溫度,提高反應(yīng)速率,能制備出分散性能良好的納米級(jí)非氧化物陶瓷粉末。
4. 制備選自乙烯均聚物和乙烯與C3-C12高級(jí)α-鏈烯的共聚物的α-鏈烯高分子量聚合物的溶液。工藝包括:把選自乙烯和乙烯與至少一種C3-C12高級(jí)α-鏈烯的混合物組成的單體、一種配位催化劑和惰性烴類溶劑進(jìn)料到一個(gè)反應(yīng)器中,在105—320℃范圍內(nèi)的溫度下使所述單體聚合,和回收由此得到的聚合物。配位催化劑是從下列成分生成的:MgR12和AlR13,其中每個(gè)R1和R2可相同或不同,而且是有1-10個(gè)碳原子的烷基;一種活潑氯化物成分;一種鈦化合物,選自四氯化鈦、四溴化鈦和化學(xué)式為Ti(OR)x的一種化合物,其中x=0-4,R是有1—10個(gè)碳原子的烷基;和一種醇。
由鈦與溴在360℃下作用而得。
[1] 化合物詞典
[2] 無機(jī)化合物辭典
[3] CN201410614339.0一種汽車工業(yè)用燃油深度脫氮方法
[4] CN200910076143.X一種制備氮化鈦陶瓷粉末的方法
[5] CN200910076142.5一種制備碳化鈦陶瓷粉末的方法
[6] CN92112051.6乙烯高溫聚合催化劑的活化方法