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氯化亞鐵具有CdCl2型結(jié)構(gòu)的白色菱狀晶體。在700℃的氯化氫氣流中升華而得的白色晶體吸濕性極強。其二水合物為略呈淡綠色的無色單斜系晶體，相對密度2.358，在空氣中易氧化，150～160℃時分解生成一水合物，220℃時失去全部結(jié)晶水。其四水合物為藍綠色單斜系晶體，有吸濕性，相對密度1.93。極易溶于水與乙醇，溶于丙酮，稍溶于苯，不溶于乙醚。在潮濕空氣中極易氧化。制法：將鐵在干燥氯化氫氣流中溫度控制在500℃以下加熱，或在300～350℃用干燥氫氣還原無水三氯化鐵而得。
氯化亞鐵是污水處理比較理想的藥劑，可直接用于污水、廢水處理，作為還原劑和媒染劑，廣泛用于織物印染、顏料、制造等行業(yè)。氯化亞鐵具有獨有的脫色能力，適用于染料中間體、印染、造紙行業(yè)的污水處理；能簡化水處理工藝，縮短水處理周期，降低水處理成本；對電鍍、皮革、造紙廢水和各類污水有明顯的處理效果，對廢水、污水中各類重金屬離子的去除率接近100％。同時，氯化亞鐵還用于超高壓潤滑油組份，也用于醫(yī)藥、冶金和照相。其應(yīng)用舉例如下：
氯化亞鐵催化合成呋喃-2，5-二甲酸及其二甲酯。
1）制備一種含氯化亞鐵復(fù)合催化劑，它是由氯化亞鐵負載催化劑以及小分子鈍化劑組成的含氯化亞鐵復(fù)合催化劑，它以高比表面離子交換樹脂粉體作為催化劑的負載載體，與無水氯化亞鐵配位絡(luò)合形成氯化亞鐵負載催化劑，同時外加少量小分子鈍化劑組成。該復(fù)合催化劑與引發(fā)劑、單體、溶劑一起組成固液反應(yīng)體系，進行可控原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。反應(yīng)結(jié)束后可將產(chǎn)物簡單分離，催化劑經(jīng)活化后可以循環(huán)利用。本發(fā)明的含氯化亞鐵復(fù)合催化劑，能制備指定分子量、指定鏈結(jié)構(gòu)、窄分布的均聚物和共聚物，具有反應(yīng)結(jié)束后負載催化劑分離容易，殘余量低的特點。
2）以粉煤灰為原料氯化亞鐵誘導(dǎo)結(jié)晶制備六水氯化鋁的方法：(1)將粉煤灰與鹽酸按照比例進行配料，在80~120°C下反應(yīng)1~4h；(2)將浸出液與固體進行過濾，并用稀鹽酸洗滌三次以上；(3)向溶液加入還原劑至溶液的電動勢為770mV左右，使得溶液中Fe3+全部還原成Fe2+，連同溶液中原有的Fe2+生成氧化鐵；(4)加入氯化亞鐵在80~120°C下進行誘導(dǎo)分形結(jié)晶，過濾得到晶形較好的六水氯化鋁晶體，得到的晶體或經(jīng)重結(jié)晶后用高濃度氯化鋁溶液進行洗滌并干燥，得六水氯化鋁產(chǎn)品；(5)加水并降溫結(jié)晶操作以分別除去溶液中的鈣，鎂，鉀和鈉等，并析出四水氯化亞鐵(FeCl2·4H2O)；(6)利用得到的四水氯化亞鐵在120~200°C下進行水熱反應(yīng)4~12h，反應(yīng)生成氧化鐵和HCl溶液。本發(fā)明易于操作，對環(huán)境無污染，符合綠色化工對清潔生產(chǎn)的要求。
3）制備氯化鐵。包括以下步驟：S1、將氯化亞鐵固體添加至含鹽酸的酸性溶液中，得到氯化亞鐵飽和溶液；S2、向氯化亞鐵飽和溶液中通入臭氧，在通入臭氧的過程中，間隔預(yù)設(shè)時間逐滴添加雙氧水；S3、待氯化亞鐵飽和溶液中的二價鐵離子完全轉(zhuǎn)化為三價鐵離子，冷卻結(jié)晶以析出結(jié)晶體。
方法1：將鐵或氫氧化亞鐵溶于鹽酸中，制成溶液，可從中析出氯化亞鐵，結(jié)晶水數(shù)隨析出溫度而定，低于12.3℃時，得六水合物；12.3～76.5℃得四水合物；高于105～115℃得二水合物；120℃以上得一水合物；在隔絕空氣條件下加熱，則得氯化亞鐵無水物。
方法2：使鐵和氯直接反應(yīng)，生成無水三氯化鐵，導(dǎo)入氮氣置換后，再導(dǎo)入干燥的氫氣，在300～350℃下還原，可制得氯化亞鐵。
方法3：以三氯化鐵為原料，與氯化苯在125℃下加熱30min，用水吸收生成的氯化氫，繼續(xù)在130～139℃加熱2h，則沉淀由黑變棕，粘度降低，在隔絕空氣條件下濾取固體，用氯仿和苯洗滌，可制得氯化亞鐵。
[1] 化合物詞典
[2] CN200410099188.6含氯化亞鐵復(fù)合催化劑的制備方法
[3] CN201210237836.4一種以粉煤灰為原料氯化亞鐵誘導(dǎo)結(jié)晶制備六水氯化鋁的方法
[4] CN201811088043.4一種氯化亞鐵轉(zhuǎn)化為氯化鐵的方法
[5] CN201410234117.6一種氯化亞鐵的制備方法
[6] 實用精細化工辭典