7758-02-3 / 溴化鉀的用途

背景^[1][2]

溴化鉀化學(xué)式KBr，也稱為鉀溴。白色結(jié)晶或粉末，有潮解性，相對密度為2.75，熔點為730℃，沸點為1 380℃。易溶于水，光照后顏色變黃?？勺鳛榉治鲈噭?、感光劑、神經(jīng)鎮(zhèn)靜劑等，應(yīng)避光密封保存。溴化鉀在醫(yī)用、日用化工等方面用途廣泛，醫(yī)藥上用作神經(jīng)鎮(zhèn)靜劑，日化工業(yè)用作石印油墨和特種肥皂填加劑，感光材料工業(yè)用于制造感光膠片、顯影藥、底片加厚劑、調(diào)色劑和彩照漂白劑等。

溴化鉀在現(xiàn)代分析科學(xué)領(lǐng)域的一個重要應(yīng)用是用作紅外光譜樣品測試載體，溴化鉀壓片是制備固體紅外樣品最主要方法，光譜級溴化鉀是紅外光譜分析必不可少的專用試劑。市售的普通溴化鉀含量達(dá)到或超過分析純標(biāo)準(zhǔn)，但仍存在微量的紅外吸收高雜質(zhì)，在中紅外區(qū)(4000-400cm-1)吸收不透明，相關(guān)雜質(zhì)強(qiáng)吸收帶對樣品測試時的紅外光譜產(chǎn)生嚴(yán)重干擾，無法滿足相關(guān)科學(xué)研究試驗要求。光譜實驗室公開了絡(luò)合結(jié)晶焙燒工藝法，獲得紅外光譜分析用溴化鉀。

其中乙二胺四乙酸(EDTA)的引入使工藝復(fù)雜，不但增加了生產(chǎn)成本、同時700℃高溫焙燒，能耗高，不適合規(guī)?；a(chǎn)。隨著我國醫(yī)藥、化工、材料等應(yīng)用科學(xué)的發(fā)展，對紅外光譜級溴化鉀的需求量越來越大，尤其是科研、高校、檢驗檢測等行業(yè)。紅外光譜級溴化鉀售價高，研究紅外光譜級溴化鉀工藝方法，不僅具有重要經(jīng)濟(jì)價值，同時對滿足國內(nèi)科研生產(chǎn)對溴化鉀專用試劑的特殊使用需求，具有重要意義。

制備^[1]

可由碳酸鉀溶液與溴化鐵溶液經(jīng)沸熱作用后，將清液蒸發(fā)濃縮結(jié)晶得溴化鉀，也可將溴蒸氣通入氫氧化鉀溶液中，在得到溴酸鉀的同時得到溴化鉀。

適應(yīng)癥^[3]

溴離子能增強(qiáng)大腦皮質(zhì)的抑制過程，產(chǎn)生鎮(zhèn)靜作用，可使大腦皮質(zhì)興奮與抑制平衡失調(diào)恢復(fù)正常。臨床上主要用于神經(jīng)衰弱、神經(jīng)性失眠、精神興奮狀態(tài)、癔病等。

規(guī)格^[4]

溶液劑：10%。

用法用量^[3]

口服：每次0.3～1g，每日3次：小兒每次每歲0.1g，每日3次。

不良反應(yīng)^[5]

久服易蓄積中毒，出現(xiàn)皮疹(溴痤瘡)、記憶力減退、抑郁等。一旦出現(xiàn)早期癥狀，即應(yīng)中止服藥，并在飲食中增加食鹽量或服用氫氯噻嗪，以促進(jìn)其排泄。高血壓、水腫、忌鹽者禁用。不宜空腹服用。

其他用途^[6][7][8]

可作為分析試劑、感光劑、有機(jī)合成等。其應(yīng)用舉例如下：

1. 通過溴化鉀合成2-氨基-3,5二溴苯甲醛。

2-氨基-3,5-二溴苯甲醛是一種常用的藥物中間體，廣泛用于祛痰藥物鹽酸氨溴索的合成。鹽酸氨溴索的合成途徑很多，但是最為廣泛應(yīng)用的途徑是：以2-氨基-3,5-二溴苯甲醛為原料，與反式-對氨基環(huán)己醇進(jìn)行縮合形成中間體亞胺類產(chǎn)物，再經(jīng)過氫化還原以及酸化成鹽，得到鹽酸氨溴索。作為鹽酸氨溴索的重要中間體，2-氨基-3,5-二溴苯甲醛具有較大的需求量。通過溴化鉀合成2-氨基-3,5二溴苯甲醛的方法，包括步驟：

(1)、將乙醇、水、鄰硝基苯甲醛攪拌混合，升溫至固體鄰硝基苯甲醛全部溶解；

(2)、加入還原鐵粉，并滴加3～5滴鹽酸，充分?jǐn)嚢璨⒗^續(xù)升溫至反應(yīng)體系達(dá)到回流溫度，保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)；

(3)、將反應(yīng)液進(jìn)行抽濾，向所得濾液中攪拌滴加溴素、溴化鉀和水的混合液，滴加完成后，保持溫度并攪拌反應(yīng)；

(4)、向反應(yīng)液中加入過量的飽和碳酸氫鈉溶液，充分?jǐn)嚢?，伴有固體析出，過濾獲得2-氨基-3,5二溴苯甲醛。

2. 拉曼光譜中用溴化鉀淬滅熒光。

拉曼光譜在實驗中經(jīng)常會受到熒光的干擾。熒光是電子吸收光子、并再發(fā)射的過程，熒光的波長大于入射光的波長且比拉曼散射光的強(qiáng)度高幾個數(shù)量級。當(dāng)拉曼散射的虛能級與電子的真實能級接近時，熒光就會對拉曼光譜的檢測造成干擾，有時甚至使分析完全無法進(jìn)行。而很多被研究的物質(zhì)都會發(fā)生熒光干擾現(xiàn)象，因此避免熒光干擾非常重要。

目前采用的方法有很多，比如變更激發(fā)波長(通常采用長波長)、縮短采集時間、改小狹縫、光漂白，以及加入淬滅劑等。在熒光干擾特別強(qiáng)烈時，必須采用加入淬滅劑的方法。淬滅劑有很多種，溴化鉀是常用的淬滅劑。

方法采用通用紅外模具壓制溴化鉀片，然后采用220～320目的砂紙或者金剛石磨盤作為工具，用手在砂紙或磨盤上推動溴化鉀片，在溴化鉀片上制作刻痕，將樣品有效分散在溴化鉀片的刻痕區(qū)域中，然后使樣品面朝上，放上上墊片，然后壓片，將所得的壓有樣品的溴化鉀片置于拉曼光譜儀的反射光路中取點進(jìn)行檢測。本發(fā)明可以淬滅絕大大多數(shù)固體和液體樣品中的任意強(qiáng)度的熒光，使實驗室擁有一臺激光器就可以完成絕大多數(shù)固體和液體樣品的拉曼光譜檢測，且不需要使用特殊耗材，具有十分重要的實用價值。

3. 用于紅外光譜技術(shù)檢測保健食品中糊精含量。

方法包括如下步驟：

1）溴化鉀空白片的壓片及掃描：精密稱取干燥的溴化鉀細(xì)粉200mg；置于瑪瑙研缽中充分研磨混勻得溴化鉀細(xì)粉，將溴化鉀細(xì)粉移置于直徑13mm的壓模中，鋪布均勻，加壓至0.8Gpa，保持1min，制成的溴化鉀空白片，目視檢查均勻透明，無明顯顆粒；將溴化鉀空白片放入傅里葉紅外光譜儀掃描室中進(jìn)行掃描，得到標(biāo)準(zhǔn)空白譜圖；

2）糊精標(biāo)準(zhǔn)樣品的壓片及掃描：精密稱取經(jīng)粉碎過80目篩的糊精3mg和精密稱取干燥的溴化鉀細(xì)粉200mg，置于瑪瑙研缽中充分研磨混勻得細(xì)粉，將細(xì)粉移置于直徑13mm的壓模中，鋪布均勻，加壓至0.8Gpa，保持1min，制成糊精標(biāo)準(zhǔn)樣品片，目視檢查均勻，無明顯顆粒；將糊精標(biāo)準(zhǔn)樣品片放入傅里葉紅外光譜儀掃描室中進(jìn)行掃描，得到糊精標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖；

3）不同含量的糊精標(biāo)準(zhǔn)樣品的壓片及掃描：配制糊精質(zhì)量含量分別為0%，10%，20%，30%，40%，50%，60%的糊精和保健食品混合在一起得到的樣品1、樣品2、樣品3、樣品4、樣品5、樣品6和樣品7；

分別精密稱取經(jīng)粉碎過80目篩的樣品1、樣品2、樣品3、樣品4、樣品5、樣品6和樣品7各3mg，置于瑪瑙研缽中，并在每個瑪瑙研缽中分別加入精密稱取的干燥的溴化鉀細(xì)粉200mg，充分研磨混勻得樣品細(xì)粉1、樣品細(xì)粉2、樣品細(xì)粉3、樣品細(xì)粉4、樣品細(xì)粉5、樣品細(xì)粉6和樣品細(xì)粉7，將各樣品細(xì)粉分別移置于直徑13mm的壓模中，鋪布均勻，加壓至0.8Gpa，保持1min，制成樣品片1、樣品片2、樣品片3、樣品片4、樣品片5、樣品片6和樣品片7，目視檢查均勻，無明顯顆粒；將壓好的樣品片1、樣品片2、樣品片3、樣品片4、樣品片5、樣品片6和樣品片7放入傅里葉紅外光譜儀掃描室中進(jìn)行樣品掃描，得到不同含量的糊精標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖；

4）待測樣品的壓片及掃描：精密稱取經(jīng)粉碎過80目篩的待測樣品3mg和精密稱取干燥的溴化鉀細(xì)粉200mg，置于瑪瑙研缽中充分研磨混勻得細(xì)粉，將細(xì)粉移置于直徑13mm的壓模中，鋪布均勻，加壓至0.8Gpa，保持1min，制成待測樣品片，目視檢查均勻，無明顯顆粒；將待測樣品片放入傅里葉紅外光譜儀掃描室中進(jìn)行掃描，得到待測樣品譜圖；

5）將待測樣品譜圖與不同含量的糊精標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖利用傅里葉紅外光譜儀Compare軟件進(jìn)行相似度比較，利用相似度判定待測樣品中糊精的質(zhì)量含量。

主要參考資料

[1] 中國中學(xué)教學(xué)百科全書·化學(xué)卷

[2] CN201710699228.8一種紅外光譜級溴化鉀的制備方法

[3] 新編實用醫(yī)學(xué)詞典

[4] 實用藥物手冊

[5] 臨床用藥速查手冊

[6] CN201610410958.7通過溴化鉀合成2-氨基-3,5二溴苯甲醛的方法

[7] CN201711019040.0拉曼光譜中一種用溴化鉀淬滅熒光的方法

[8] CN201410027469.4中紅外光譜技術(shù)檢測保健食品中糊精含量的方法