77-78-1 / 常用保護(hù)基試劑—硫酸二甲酯

【英文名稱】Dimethyl Sulfate

【分子式】C2H6SO4

【分子量】137.18

【CA 登錄號】77-78-1

【縮寫和別名】Methyl Sulfate , 硫酸甲酯。

【物理性質(zhì)】無色液體， mp -38.1 °C，bp 188 °C，d 1.33g/mL。溶于甲醇、乙醇、乙醚、二氯甲烷和丙酮，在冷水中分解緩慢，超過 18°C 時(shí)迅速分解。

【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售。

【注意事項(xiàng)】具有劇毒，能通過皮膚吸收。須在通風(fēng)櫥中操作和使用。

硫酸二甲酯是優(yōu)秀的甲基化試劑，可以作為苯酚類、胺類、硫醇類的甲基化試劑。甲基的轉(zhuǎn)移是通過Sn2反應(yīng)，第一個甲基的轉(zhuǎn)移比第二個容易。由于硫酸二甲酯具有高毒性，現(xiàn)在有被其它低毒性的甲基化試劑替代的趨勢。

該試劑可以作為羧酸的甲基化試劑，高產(chǎn)率地得到甲酯類產(chǎn)物。有鄰位位阻的底物也能高產(chǎn)率地得到甲基化產(chǎn)物（式1)[1]。

用該試劑與烷基或芳基醇化合物反應(yīng)，可以得到相應(yīng)的甲醚產(chǎn)物(式2)[2]。

如式3所示[3]：該試劑可以選擇性地和酚羥基反應(yīng)生成相應(yīng)的甲醚產(chǎn)物，而對仲胺基沒有影響。

該試劑還能和肟反應(yīng)，生成相應(yīng)的O-甲基化的產(chǎn)物.(式4)[4]。

該試劑還能用于制備N-甲基的脂肪胺、芳香胺、酰胺和季銨鹽。伯胺可以通過合成席夫堿、酰胺等保護(hù)氨基，用該試劑甲基化再水解的方法合成單甲基的取代物。直接用該試劑處理酰胺可以得到N-甲基化的產(chǎn)物（式5)[5]。

該試劑還能用于制備N-甲基取代的吡啶鹽類化合物（式6)[6]。

該試劑和含硫的化合物反應(yīng)生產(chǎn)甲硫醚和锍鹽等也是重要的合成方法(式7)[7]。

參考文獻(xiàn)

1. Hardin, A. R.; Sarpong, R. Org. Lett. 2007, 9, 4547.

2. Hansen, C. A.; Frost, J. M. J,Am. Chem. Soc. 2002,124,5926.

3. Knolker, H. J.; Bauermeister, M.; Blaser, D.; Boese, R.; Pannek, J. B. Angew. Chem. 1989,101,225.

4. Husson, H.-P.; Royer, Goda, H.; Sato, M.; Ihara, H.; Hirayama, C. Synthesis 1992, 9, 849.

5. Romsted, L. S.; Zhang, J.; Zhuang, L. J. Am. Chem. Soc. 1998,120,10046.

6. Lee, C.; Singer, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1980,102,3823.

7. Wada, M.; Nobuki, S.; Tenkyuu, Y.; Natsume, S.; Asahara, M.; Erabi, T. J. Organomet. Chem. 1999,70,282.