765-70-8/3-甲基環(huán)戊烷-1,2-二酮的制備和應用

背景及概述^[1]

3-甲基環(huán)戊烷-1,2-二酮是一種鄰位環(huán)二酮。鄰位環(huán)二酮，包括1,2-環(huán)戊二酮、3-甲基-1,2-環(huán)戊二酮（甲基環(huán)戊烯醇酮）、1,2- 環(huán)己二酮、1,2-環(huán)壬二酮等，均為重要的精細化工中間體，廣泛應用于制藥、香精香 料等行業(yè)。其中3-甲基環(huán)戊烷-1,2-二酮，又名甲基環(huán)戊烯醇酮，是一種重要的食用香料, 具有突出的楓槭樣的甜美香氣,故有楓槭內(nèi)酯之稱，由于它具有焦糖樣的甜香香味及 堅果類香氣,因此用途甚廣,可應用在咖啡、可可、巧克力、堅果類等多種香精中,還 大量用于煙用香精、洗滌劑和化妝品中,也可直接應用在面包、糕點等食品中。

制備^[1]

（1）將100g2-甲基環(huán)戊酮與6g濃鹽酸加入500mL反應瓶中，開啟攪拌使其攪拌 均勻，室溫下將100g亞硝酸異丙酯1小時內(nèi)滴加至反應瓶中，滴加過程放熱，控制 反應在25℃以內(nèi)。滴加完畢，繼續(xù)反應2小時。反應完全結(jié)束后，加入純堿中和至 PH值≥7，再進行減壓蒸餾，真空度控制在75cmHg、溫度控制在5O℃以下，蒸至無餾 分餾出，3-甲基-1,2-環(huán)戊二酮單肟結(jié)晶析出98g，含量98%以上，反應收率78%。

（2）將上述步驟（1）反應制得的3-甲基-1,2-環(huán)戊二酮單肟和500ml水加入到 2000ml反應瓶中，并加入80g亞硝酸鈉，加熱升溫至70℃，滴加600g50%稀硫酸， 約2小時滴加完，繼續(xù)攪拌6小時，維持反應溫度70~80℃之間，反應結(jié)束后用甲苯 萃取，用5%碳酸鈉溶液洗滌，無水硫酸鎂干燥，回收溶劑得到3-甲基-1,2-環(huán)戊二酮 粗品，用乙醇重結(jié)晶，得3-甲基環(huán)戊烷-1,2-二酮成品89g（含量大于99%）。

應用^[2]

一種烤甘薯味香精可用于卷煙中，通過將3-甲硫基丙醛、2-乙酰基呋喃、3-甲基環(huán)戊烷-1,2-二酮、3-甲硫基丙酸乙酯、乙基麥芽酚和乙基香蘭素等單體香料進行調(diào)配，得到品質(zhì)穩(wěn)定、風味可控的烤甘薯味香精，很好的模擬了天然烤甘薯的香味特征，克服了天然烤甘薯香精的制備工藝帶來的產(chǎn)率低、成分復雜、難于分離純化和調(diào)配工作量大等問題，避免天然甘薯香精在卷煙中應用時引入的雜氣和刺激性，有效提升了卷煙的烤甜香韻，具有很好的應用價值。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201310044882.7 一種鄰位環(huán)二酮的合成方法

[2] CN201911084057.3一種烤甘薯味香精、制備方法及在卷煙中的應用