7647-10-1/氯化鈀的制備和回收方法

背景及概述^[1-2]

氯化鈀化學(xué)名：PaCl₂·2H₂O，由氯亞鈀酸分解而得，為棕色結(jié)晶，溶于水、鹽酸、乙醇、丙酮和氫溴酸。氯化鈀可被氫或一氧化碳還原成鈀。氯化鈀是重要的貴金屬催化劑，其鈀含量理論值應(yīng)為60.0％，以其為主要原料制備的各 種鈀類有機(jī)金屬催化劑，已被廣泛應(yīng)用于在醫(yī)藥、液晶材料等高端化學(xué)品的生產(chǎn)中。

回收方法^[3]

先稱取廢催化劑25g，含鈀5.107％(1.277克，0.011摩爾)，然后依次 進(jìn)行以下步驟：

鈀/鈣初步分離：先將摩爾濃度為4mol/L的鹽酸200mL在攪拌的條件下加進(jìn)廢催化劑中，然后加入0.8g鐵粉(0.014摩爾)，溶解5分鐘后，再加熱沸騰3分鐘，然后冷卻過濾，再用2mol/L的鹽酸對濾渣洗滌2次以得到粗鈀；

王水溶解：先在上述粗鈀中加入王水12mL，溶解10分鐘，然后將溶液煮沸至近干，再加入3mL濃鹽酸進(jìn)行趕硝，該趕硝過程重復(fù)進(jìn)行4次，趕硝后得到硝后溶液，硝后溶液的pH值為1；

氨水氨化：在上述硝后溶液中加入濃氨水進(jìn)行氨化，直至溶液的pH值為11，氨化過程的溫度控制在60℃；

鹽酸酸化結(jié)晶：先在上述氨化后的溶液中加入濃鹽酸進(jìn)行酸化，直至溶液的pH值為1，酸化過程的溫度控制在60℃，然后冷卻過濾，再用1mol/L的鹽酸對濾渣洗滌3次以得到黃色沉淀物；

水合肼還原：先在上述黃色沉淀物中加入濃氨水進(jìn)行溶解，直至溶解液的pH值為11，溶解過程的溫度控制在40℃，然后冷卻過濾，再用1mol/L的稀氨水對濾渣洗滌3次，然后在濾液中加入質(zhì)量百分比濃度為50%的水合肼8mL(0.123摩爾)，再在50℃的條件下進(jìn)行攪拌，攪拌10分鐘后冷卻過濾，再用去離子水對濾渣洗滌3次以得到海綿鈀；

氧化溶解制備氯化鈀：先將上述海綿鈀放入反應(yīng)器中，然后在攪拌條件下加入王水12mL進(jìn)行溶解，溶解10分鐘，再加熱煮沸至近干，然后加濃鹽酸3mL進(jìn)行趕硝，該趕硝過程重復(fù)進(jìn)行4次，最終溶液的pH值為3，再水浴蒸干，最后在105℃的條件下烘干1小時即可得到紅棕色的氯化鈀粉末，裝入密閉容器中，最后制得的氯化鈀質(zhì)量為2.112g，氯化鈀純度99.93％，催化活性99.25％，鈀回收率99.06%。

制備^[4]

一種氯化鈀的生產(chǎn)工藝，其特征在于，包括如下步驟：

步驟（1），王水溶解和濃縮趕硝：按照傳統(tǒng)方法進(jìn)行王水溶解和濃縮趕硝步驟，得到鈀溶液；

步驟（2），鈀溶液濃度及pH調(diào)節(jié)：將步驟（1）得到的鈀溶液調(diào)節(jié)至鈀的濃度為79g/L，且pH值為0.9；

步驟（3），分散：向經(jīng)步驟（2）調(diào)節(jié)的鈀溶液中加入分散溶劑，分散溶劑加入的體積為鈀溶液體積 的4.9%，得到分散后的鈀溶液；所述的分散溶劑為乙醇和丙酮的混合物，分散溶劑中乙醇和 丙酮的體積比為18.9:1；

步驟（4），噴霧干燥：將步驟（3）得到的分散后的鈀溶液采用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧干燥，得到氯化鈀粉 末；噴霧干燥的溫度為160-200℃，進(jìn)料量為1000-1500mL/h；

所述的噴霧干燥機(jī)的噴嘴的材質(zhì)為聚四氟乙烯。噴霧干燥機(jī)的噴嘴口徑為0.5mm。

參考文獻(xiàn)

[1] 簡明精細(xì)化工大辭典

[2] [中國發(fā)明] CN201110074676.1 一種氯化鈀的精制提純新方法

[3] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201110108313.5 一種從廢鈀/鈣催化劑中回收制備氯化鈀的工藝

[4] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201610763052.3 一種氯化鈀的生產(chǎn)工藝