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7631-86-9 / 氣相二氧化硅在涂料中的應(yīng)用

流變性是涂料的重要性能,它直接影響到涂料的外觀、施工性能及貯存穩(wěn)定性等性能,而不同涂料體系對(duì)流變助劑的要求也有差異。對(duì)于油性體系而言,大部分流變助劑都是形成氫鍵而起作用,表面未處理的氣相二氧化硅聚集體是含有多個(gè)羥基,一是孤立的、未受干擾的自由羥基;二是連生、彼此形成氫鍵的鍵合羥基。

氫鍵鍵合羥基在油性體系中極易形成均勻的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(氫鍵)受機(jī)械影響(剪切力)時(shí)會(huì)破壞,粘度下降,使涂料恢復(fù)良好的流動(dòng)性;當(dāng)剪切力消除后,三維結(jié)構(gòu)(氫鍵)會(huì)自行恢復(fù),粘度上升。在完全非極性液體中,粘度回復(fù)時(shí)間只需幾分之一秒,在極性液體中,回復(fù)時(shí)間較長(zhǎng),取決于氣相二氧化硅的濃度和其分散程度。這一特性賦予油性涂料非常好的貯存性能和施工性能,特別是厚漿型涂料(如船舶漆),既能保證涂料在一定的施工剪切力下有良好的流動(dòng)性,又能保證涂膜的一次施工厚度。在施工過(guò)程中,由于涂層邊緣的溶劑揮發(fā)較快,導(dǎo)致表面張力不均勻,容易使涂料向邊緣移動(dòng),二氧化硅網(wǎng)絡(luò)能夠有效地阻止涂料的移動(dòng)而形成厚邊,同時(shí)還可防止涂料在固化過(guò)程中的流掛現(xiàn)象,使涂層均勻。與此同時(shí),氣相二氧化硅由于能形成氫鍵而提高體系的中低剪切粘度,從而起到增稠作用。因此,氣相二氧化硅在油性體系當(dāng)中的應(yīng)用非常廣泛。不過(guò)在水性體系中,由于水分子也會(huì)與氣相二氧化硅形成氫鍵,大大影響其作用,所以通常會(huì)對(duì)其表面進(jìn)行封端處理,并引入氧化鋁等改性,利用配位效應(yīng)而起流變作用,以避開(kāi)水的影響。但從目前應(yīng)用的情況來(lái)看,都不是很理想,需要反復(fù)搭配實(shí)驗(yàn),而且使用不當(dāng)時(shí)還會(huì)導(dǎo)致體系有肝化的趨勢(shì)。

防沉劑
氣相二氧化硅是一種理想的防沉劑,它形成的氫鍵結(jié)構(gòu)非常均勻穩(wěn)定,而且是三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因此,對(duì)于防止涂料體系中顏料的沉淀非常有效。特別是對(duì)于色漿體系,適當(dāng)?shù)奶砑恿繉⒋蟠筇岣呱珴{的穩(wěn)定性,而且能夠減少潤(rùn)濕分散劑的量,以提高色漿的適用性并減少色漿對(duì)涂料體系的影響。氣相二氧化硅的防沉作用對(duì)涂料存放非常有利,特別是某些顏料如金屬粉和薄片,都極易沉淀及不能完全懸浮,使用氣相二氧化硅可保證其分散不沉淀。以配方總量計(jì),二氧化硅用量在0.4%至0.8%的范圍內(nèi),但特殊情況下,比如富鋅漆,需增加到2%。

助分散劑
在粉末體系中,由于氣相二氧化硅的小粒徑和高表面能,它們可以吸附在涂料粉體的表面,并在粉體表面形成一個(gè)表層,提高粉料的分散性。在同一涂料系統(tǒng)中,加入氣相二氧化硅可以明顯縮短分散時(shí)間,提高生產(chǎn)效率。但值得注意的是,先將白炭黑分散完全效果更好。作為助分散劑的二氧化硅添加量不宜太多,一般不超過(guò)1%,因?yàn)樘砑恿窟^(guò)多會(huì)造成體系觸變性能太強(qiáng),導(dǎo)致分散時(shí)邊緣剪切力不夠而呈凍狀,影響分散效率。特殊情況如富鋅漆需要添加2%時(shí),可以同時(shí)配搭其它流變助劑一起使用,并利用醇類溶劑調(diào)整氣相二氧化硅的流變性能。

消光劑
氣相二氧化硅折光指數(shù)1.46 , 與成膜樹(shù)脂的折光指數(shù)接近,對(duì)漆膜顏色沒(méi)有影響。在成膜過(guò)程中遷移到漆膜表面,能使漆膜表面產(chǎn)生預(yù)期粗糙度,明顯地降低其表面光澤,是一種良好的消光劑。使用氣相二氧化硅時(shí)要注意與漆膜厚度的匹配,在厚膜漆里采用顆粒非常細(xì)的氣相二氧化硅,是不能產(chǎn)生適當(dāng)?shù)拇植诙鹊奈⒓?xì)表面,反之如在薄膜漆里采用顆粒粗大氣相二氧化硅,雖然其消光效果非常好,但是漆膜表面的粗糙度將不能為絕大多數(shù)用戶接受。一般來(lái)說(shuō),氣相二氧化硅粒度約為3-7μm,適合干膜厚度為15-40μm的涂料體系。用氣相二氧化硅配漆,除了配成漿狀物后加到漆里分散外,還可直接調(diào)配在漆中。通常在容器內(nèi),以線速度20m/s(約1000r/min)的攪拌葉輪分散10-15分鐘就可達(dá)到充分的分散。

抗耐磨劑
氣相二氧化硅采用甲基丙烯硅烷進(jìn)行表面處理后,可以添加到聚氨酯涂料中,起到耐摩擦的作用。加入5%-15%的氣相二氧化硅,耐摩擦性可提高10%至35%,同時(shí)涂料的流變性能和干膜的光學(xué)性能都不受負(fù)面影響。此時(shí),添加量大的氣相二氧化硅應(yīng)該認(rèn)為是活性填料,而不是助劑。

其它作用
氣相二氧化硅還可以提高涂料的耐候性、抗劃傷性,提高涂層與基材之間的結(jié)合強(qiáng)度。同時(shí),氣相二氧化硅具有極強(qiáng)的紫外線吸收、紅外光反射特性,填加在涂料中能提高涂料的抗老化性能。

氣相二氧化硅在涂料中應(yīng)用的主要技術(shù)關(guān)鍵

分散
氣相二氧化硅比表面積大,表面能高,非常容易團(tuán)聚,在應(yīng)用過(guò)程中必須適當(dāng)分散,才能取得最有效的作用。在涂料生產(chǎn)過(guò)程中,氣相二氧化硅的表面處理、添加方式、分散設(shè)備的選擇等,影響到氣相二氧化硅在涂料中的分散狀態(tài)。假若分散不足,三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)便不能充分形成,分散過(guò)度又只能形成小部分網(wǎng)絡(luò)。與其它增稠劑類似,分散時(shí)漿料的配比直接決定了分散效率,只有合適的配比才能分散完全;添加次序?qū)Ψ稚⑿室灿杏绊?,一般情況下,最好是先把白炭黑分散成預(yù)漿,然后再投入粉料分散細(xì)度。如果同時(shí)將白炭黑和粉料一起投料并分散,將降低分散效率,直接影響白炭黑的增稠及防沉等效果。

穩(wěn)定
氣相二氧化硅添加到基料中配制成涂料后,氣相二氧化硅分散狀態(tài)的穩(wěn)定性,對(duì)涂料性能有很大的影響,一方面要防止氣相二氧化硅進(jìn)一步團(tuán)聚、絮凝,另一方面有要保持氣相二氧化硅在涂料中的特殊功能。這也是業(yè)內(nèi)人士正在研究的課題之一。

配比及體系性質(zhì)
氣相二氧化硅作為助劑添加到涂料中,有最佳的添加量,如添加量不足,起不到預(yù)期的效應(yīng)。但添加量過(guò)多,不但浪費(fèi),而且還可能起副作用,使涂料產(chǎn)品質(zhì)量下降。要充分發(fā)揮氣相二氧化硅的功能,必須對(duì)涂料配方充分了解,分析哪些原料會(huì)妨礙或促進(jìn)氣相二氧化硅的功能,選擇最佳的添加量。通常具有多重氫鍵的原料都可提高其效率。另外,水性體系的PH值對(duì)氣相二氧化硅的功能有很大影響,PH在7.5至8.5之間時(shí),除非加入添加劑,否則氣相二氧化硅將不能有效發(fā)揮其作用,PH大于10.8時(shí),氣相二氧化硅便會(huì)溶于水中。

結(jié)論
1)氣相二氧化硅由于其特殊結(jié)構(gòu),可廣泛應(yīng)用于涂料行業(yè)中,起到增稠、觸變、消光等作用。
2)氣相二氧化硅要發(fā)揮其良好性能,要充分考慮其在涂料中的分散、穩(wěn)定等應(yīng)用關(guān)鍵點(diǎn),同時(shí)在配方設(shè)計(jì)過(guò)程中要注意涂料體系對(duì)其的影響。