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7605-28-9/苯磺酰乙腈的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

苯磺酰乙腈可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如果吸入苯磺酰乙腈,請將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應(yīng)脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫(yī);如果眼晴接觸,應(yīng)分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫(yī);如果食入,立即漱口,禁止催吐,應(yīng)立即就醫(yī)。

應(yīng)用 [1-5]

苯磺酰乙腈可用作醫(yī)藥化工合成中間體。其應(yīng)用舉例如下:

1. 用于利用離子液體催化一鍋法制備萘并吡喃衍生物的過程中,所述的方法按照如下步驟進行:將式I所示醛類衍生物、β-萘酚、苯磺酰乙腈和離子液體催化劑加入溶劑中,在0-80℃常壓條件下攪拌2-18h,反應(yīng)完全后,得到反應(yīng)液經(jīng)后處理,即得式II所示的2-氨基-3-苯砜-4H-萘并吡喃衍生物。本發(fā)明制備2-氨基-3-苯砜-4H-萘并吡喃衍生物,其反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)時間較短,分離提純便利,產(chǎn)率良好,取代基易拓展;而且采用離子液體催化,具有無污染、環(huán)境友好,且催化劑可以重復(fù)利用等優(yōu)點,是一種有前景的合成方法。

苯磺酰乙腈的應(yīng)用

2. 用于催化制備2-氨基-3-苯磺酰-4H-吡喃衍生物。該制備反應(yīng)中芳香醛、5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮和苯磺酰乙腈的摩爾比為1:1:1,堿性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的8~10%,反應(yīng)溶劑95%甲醇水溶液以毫升計的體積量為芳香醛以毫摩爾計的物質(zhì)的量的5~8倍,回流反應(yīng)時間為2~5h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,抽濾,濾渣經(jīng)甲醇洗滌、真空干燥后得到2-氨基-3-苯磺酰-4H-吡喃衍生物。采用其它堿性離子液體催化劑的制備方法相比,具有催化劑使用量少、原料利用率高和整個制備過程操作簡單方便等特點,便于工業(yè)化大規(guī)模應(yīng)用。此外,還有研究以聚苯乙烯樹脂負載堿性離子液體作為催化劑,制備反應(yīng)中芳香醛、5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮和苯磺酰乙腈的摩爾比為1:(1~1.2):1,催化劑的摩爾量為芳香醛摩爾量的10~16%,反應(yīng)溶劑乙醇水溶液的體積量為芳香醛摩爾量的5~8倍,回流反應(yīng)2.0~4.2h,反應(yīng)結(jié)束后趁熱抽濾,濾液冷卻至室溫,靜置,抽濾,濾渣經(jīng)乙醇水溶液洗滌、真空干燥后得到2-氨基-3-苯磺酰-4H-吡喃衍生物。上述技術(shù)方案具有催化劑損失量少、可循環(huán)使用次數(shù)多以及整個制備過程操作簡單方便、綠色化程度較高等特點,便于工業(yè)化大規(guī)模應(yīng)用。

3. 制備2-酮-3-苯磺?;?6-乙二醇縮酮-5,6,7,8-四氫喹啉,反應(yīng)式如下:

苯磺酰乙腈的應(yīng)用

具體制備過程為:在一個2L的三口瓶中,分別加入上一 步得到的化合物2(211g,1mol)、苯磺酰乙腈(181g,1mol),苯磺酰乙腈的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:C6H5SO2CH2CN。然后再加入乙醇500L,配上回流冷凝管加熱回流反應(yīng)。TLC檢測反應(yīng)進程,反應(yīng)1小時后反應(yīng)完全,停止加熱,自然冷卻,此時有大量的固體析出。過濾此固體,用少量乙醇洗滌,烘干,即可得到白色固體2-酮-3-苯磺?;?6-乙二醇縮酮-5,6,7,8-四氫喹啉(化合物3)185g(產(chǎn)率53.3%)。

4. 制備2-甲氧基-7,8-二氫喹啉-6(5H)-酮,該合成方法為:

苯磺酰乙腈的應(yīng)用

其合成方法包括以下步驟:a、化合物1與DMADMF(N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛)加入DMF(N,N-二甲基甲酰 胺)溶液中,升溫至70℃勻速攪拌反應(yīng)2小時;然后在減壓除去DMF(N,N-二甲基甲酰胺)和剩 余的DMADMF(N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛),即得化合物2;b、將步驟a中的化合物2與苯磺酰乙腈加入乙醇中,并在85℃的條件下加熱回流反 應(yīng)1h,然后對所得產(chǎn)物進行過濾處理,得到的固體用乙醇洗滌,再經(jīng)烘干即制得化合物3;c、向步驟b中的化合物3、碳酸鉀和四氫呋喃三者組成的反應(yīng)體系中滴加硫酸二甲 酯,并在80℃的條件下回流加熱2h,冷卻至室溫,再經(jīng)過乙酸乙酯萃取三次,合并有機相,濃 縮至干,最后用少量乙醇打漿、過濾和烘干即可得到化合物4;d、向步驟c中的化合物4中加入DMF(N,N-二甲基甲酰胺)和水的混合液,然后再向 其中分批加入連二亞硫酸鈉,然后在80℃的條件下反應(yīng)5h;然后冷卻至室溫;再過濾收集濾 餅,然后向濾餅中加入濃鹽酸,攪拌并加熱回流反應(yīng)2h后,用飽和碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH,然后 用乙酸乙酯萃取三次,合并有機相,濃縮至干,再用乙醇打漿,得到化合物5,即2-甲氧基-7, 8-二氫喹啉-6(5H)-酮。

主要參考資料

[1] CN201710129677.9一種2-氨基-3-苯磺酰-4H-吡喃衍生物及其制備方法和制備用催化劑

[2] CN201810534353.8一種利用離子液體催化一鍋法制備萘并吡喃衍生物的方法

[3] CN201610082755.X一種催化制備2-氨基-3-苯磺酰-4H-吡喃衍生物的方法

[4] CN201410579839.5一種2-甲氧基-6-酮-5,6,7,8-四氫喹啉的合成方法

[5] CN201710953791.3一種2-甲氧基-7,8-二氫喹啉-6(5H)-酮的合成方法