7579-36-4 / 草酸二芐酯的制備方法

簡介^[1]

草酸及草酸酯是重要的有機(jī)化工原料，大量用于制備各種染料、醫(yī)藥、重要的溶劑、萃取劑及多種中間體。草酸二芐酯通常為白色片狀晶體，不溶于水，著色性小，熔點(diǎn)低，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，是一種重要的有機(jī)合成中間體。

通常由草酸二酰氯和苯甲醇反應(yīng)制得，收率46%，但該工藝反應(yīng)時(shí)間長，能耗高，收率低。也有用微波輻射合成草酸二芐酯的，雖然反應(yīng)時(shí)間短，但收率也不高，為62。96%，也不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

制備方法^[2]

方法一：

在裝有溫度計(jì)、分水器、回流冷凝管的100mL三口燒瓶中加入實(shí)驗(yàn)量草酸、苯甲醇、帶水劑，加熱攪拌至草酸完全溶解;再加入一定量的催化劑，加熱回流至分水器中無水珠生成，表明反應(yīng)完成。然后將反應(yīng)器改為蒸餾裝置，將大部分帶水劑蒸出，將剩余反應(yīng)液趁熱倒入100g碎冰中，即有大量白色沉淀生成。靜置至沉淀完全，抽濾，濾餅用蒸餾水洗兩次，抽干。將濾餅取出，用50mL乙醇重結(jié)晶，即析出白色片狀結(jié)晶，抽濾，晾干，稱重，計(jì)算草酸二芐酯產(chǎn)率。

方法二：

草酸二芐酯的合成機(jī)理如圖1所示。在三口燒瓶中加入二水合草酸7．69(0．06m01)，冰浴冷卻，攪拌下緩慢滴加三乙胺20mL(0．14m01)，滴畢，撤去冰浴，室溫下磁力攪拌2h制得溶液A。在攪拌下將氯化芐16．8mL(0．144m01)緩慢滴加入A溶液中，于80℃水浴下反應(yīng)2h。冷卻，靜置至沉淀完全，抽濾，濾餅用蒸餾水洗2次，抽干。將濾餅取出，用50raL乙醇重結(jié)晶，即析出白色片狀結(jié)晶。抽濾、洗滌、晾干、稱重，計(jì)算產(chǎn)率。

方法三：

在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的三口燒瓶中加入草酸鈉（２.６８g，０.０２mol）和一定體積的水，加熱使其溶解，加入一定量的溴化芐，TBAB，９０℃下反應(yīng)６～１０h．冷卻，讓其充分結(jié)晶，抽濾，用２０mL冰水分２次洗滌濾餅，干燥，稱重，計(jì)算草酸二芐酯的反應(yīng)收率。合成方法如下：

主要參考資料

[1]李丕高, & 劉東平. (2007). 微波輻射合成草酸二芐酯. 精細(xì)石油化工(02), 28-30.

[2] 閆濤, 張?jiān)趹c, 孫學(xué)軍, & 尤進(jìn)茂. (2009). Synthesis of dibenzyl oxalate by catalyst%草酸二芐酯的催化合成. 曲阜師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 035(003), 61-63.

[3] 尤進(jìn)茂. (2009). 草酸二芐酯的催化合成. 曲阜師范大學(xué)學(xué)報(bào), 35(3).