7550-45-0 / 四氯化鈦的特性

四氯化鈦個是無色密度大的液體，樣品不純時常為黃或紅棕色。與四 氯化釩類似，它屬于少數(shù)在室溫時為液態(tài)的過渡金屬氯化物之一，其 熔沸點之低與弱的分子間作用力有關。大多數(shù)金屬氯化物都為聚合物，含有氯橋連接的金屬原子，而四氯化鈦分子間作用力卻主要為弱的范德華力，因此熔沸點不高。

TiCl4子為四面體結構，每個Ti與四個配體C1相連。Ti4+與 稀有氣體氬具有相同的電子數(shù)，為閉殼層結構。因此四氯化鈦分子為 正四面體結構，具有高度的對稱性。

TiCl4，可溶于非極性的甲苯和氯代經(jīng)中。研究表明溶解在某些芳香怪 的過程中涉及類似于[(C6R6)TiCl3]+配合物的生成。四氯化鈦可與路 易斯堿溶劑（如THF）放熱反應，生成六配位的加合物。對于體積較大的配體，產(chǎn)物則是五配位的TiC1L。 除了釋放出腐蝕性的氯化氫之外，存放TiC1時還會生成鈦氧化物及 氯氧化物，粘住使用過的塞子和注射器。

TiCl4可通過氯化法制備。具體過程是，900°C時用碳在氯氣氛中 與鈦氧化物礦物（如鈦鐵礦和金紅石）反應，蒸餾純化產(chǎn)物。 2FeTiO3+7Cl2+6C →2TiCl4+2FeCl3 + 6CO TiCl4 并不昂貴，通常用于實驗室用途。

有機金屬化學及無機化學

TiCl4 與TiBr4和TiI4具有類似結構，而且它們的化學性質 也很相像。例如TiC1。和TiBr。反應生成混合鹵化物 TiCl4-x.Brx(x = 0，1，2，3，4）。
核磁共振結果顯示，TiCl4和 VC1。之間有相當迅速的鹵素交換。

TiCl4 是很強的路易斯酸。其水解反應既體現(xiàn)了它電子接受體 的特性，涉及中間體TiCl4(H2O)。四氯化鈦可與THF反應生 成黃色的TiC1(THF)2，繼續(xù)與Cl-反應則生成[Ti2Cl9]-、 [Ti2Cl10]2-和[TiCl6]2-。有趣的是，TiCl4與氯離子的反應 與相應的正離子有關，譬如四氯化鈦與NBu.Cl反應得到五配 位的 NBu4TiCl5，而與體積小的NEt4Cl反應則得到 (NEt4)2Ti2Cl10。這些反應體現(xiàn)了靜電引力對離子性很強的化合 物的影響。

有機鈦化學基本上都是以TiCl4作原料。其中比較重要的包括 四氯化鈦與環(huán)戊二烯基鈉生成二氯化二環(huán)戊二烯基鈦 (Titanocene dichloride , TiCl2(C5H5)2）的反應。產(chǎn)物又被 稱為特伯試劑（二氯化二環(huán)戊二烯基鈦與三甲基鋁形成的配位 化合物）。芳香經(jīng)類，如六甲基苯C6(CH3)6，與四氯化鈦反應生成夾心配合物[Ti(C6(CH3)6)Cl3]+，體現(xiàn)了用更強的路易斯 酸試劑A1Cl3，與四氯化鈦反應衍生出的TiCl+的強路易斯酸性。 TiCl4 與四分子的LiNMe2反應生成黃色可溶于苯的液體 Ti(NMe2)4，該分子為四面體構型，中心氮為平面結構。

有機合成試劑

有機合成中常用四氯化鈦作路易斯酸。 在Mukaiyama羥醛反應中涉及了TiCl4與電子給予體（醛） 的反應（生成類似于(RCHO)TiCl40C(H)R的加合物）。 在McMurry反應中使用鋅、四氯化鈦和氫化鋁鋰（或其它還原 劑）作催化劑，完成醛或酮的還原二聚生成烯經(jīng)。

烯烴聚合反應

四氯化鈦及其許多衍生物都可作為制取齊格勒-納塔催化劑的前體。 機理可能是:

還原

.還原TiCl4 得到TiCl43。

·用鋁在THF中還原TiCl4 ，產(chǎn)物是淡藍色的四氫夫喃加合物

TiCl3(THF

四氯化鈦有水解性，其危險也一般與生成的氯化氫有關。四氯化鈦也 是強路易斯酸，會與路易斯堿（甚至弱路易斯堿）放熱反應形成加合 物，與水則爆炸性反應。