754-05-2 / 常用試劑—-乙烯基三甲基硅烷

【英文名稱】Vinyltrimethylsilane

【分子式】 C5H12Si

【分子量】100.23

【CA登錄號(hào)】[754-05-2]

【結(jié)構(gòu)式】 H2C=CHSiMe3

【物理性質(zhì)】 該試劑bp 55~57 oC，d 0.691g/cm3， 20nD 1.391。溶于幾乎所有有機(jī)溶劑如四氫呋喃、乙醚、苯、二氯甲烷等。

【制備和商品】該試劑可由乙烯基的格氏試劑與三甲基氯硅烷在四氫呋喃中反應(yīng)制備而成，產(chǎn)率67%~91%。大型跨國(guó)試劑公司均有銷(xiāo)售。

【注意事項(xiàng)】極具易燃性，閃點(diǎn)–34 oC。具有吸濕性，應(yīng)在通風(fēng)很好的通風(fēng)櫥中使用，避免與眼和皮膚直接接觸。

乙烯基三甲基硅烷可發(fā)生與乙烯等效的親電取代反應(yīng)，加成反應(yīng)，亦可用于制備酮、不飽和芳基衍生物、硅醚化試劑、α,β -不飽和醛、α,β -不飽和一級(jí)胺等。

酮的合成

在催化的條件下，乙烯基三甲基硅烷可與醛 (式1)[1]、一氧化碳 (式2)[2]等反應(yīng)生成酮，也可與脂肪族的α,β-不飽和酰氯加成生成環(huán)酮 (式3)[3]。

與碘苯的反應(yīng)

在鈀催化下，乙烯基三甲基硅烷與4-氯碘苯發(fā)生反應(yīng)，生成二芳基乙

烯 (式4)[4]。在不同的鈀催化劑下，乙烯基三甲基硅烷可與單分子碘苯反應(yīng)而得到不同產(chǎn)物 (式5)[5]。

與硫醇等的加成

乙烯基三甲基硅烷可與硫醇 (式6)[6]、氫磷酸酯 (式7)[7] 等發(fā)生加

成反應(yīng)得到相應(yīng)的加成產(chǎn)物。

手性三元環(huán)的合成

在催化劑作用下，乙烯基三甲基硅烷可與酯類(lèi)化合物反應(yīng)生成具

有手性的三元環(huán)狀化合物 (式8)[8]。

立體選擇性氫羰基化

在不同的催化劑催化下，乙烯基三甲基硅烷發(fā)生較高立體選擇性的

氫羰基化反應(yīng) (式9)[9]。

參 考 文 獻(xiàn)

1. Jun, C.-H.; Lee, D.-Y.; Lee, H.; Hong, J.-B. Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 3070.

2. Chatani, N.; Fukuyama, T.; Tatamidani, H.; Kakiuchi, F.;Murai, S. J. Org. Chem., 2000, 65, 4039.

3. Sugimoto, Y.; Wigchert, S. C. M.; Thuring, J. W. J. F.;Zwanenburg, B. J. Org. Chem., 1998, 63, 1259.

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5. Jeffery, T. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 1673.

6. Schwan, A. L.; Strickler, R. R.; Dunn-Dufault, R.; Brillon, D.Eur. J. Org. Chem., 2001, 66，1643.

7. Deprele, S.; Montchamp, J.-L. J. Org. Chem., 2001, 66, 6745.

8. Mizojiri, R.; Urabe, H.; Sato, F. J. Org. Chem., 2000, 65,6217.

9. Takeuchi, R.; Ishii, N.; Sugiura, M.; Sato, N. J. Org. Chem.,1992, 57, 4189.