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75091-99-5 / 4-三氟甲基環(huán)己烷-1-酮的制備方法

背景及概述[1]

4-三氟甲基環(huán)己烷-1-酮是一種有機中間體,可由對三氟甲基苯酚為原料,通過兩步反應(yīng)制備得到。

4-三氟甲基環(huán)己烷-1-酮的制備方法

制備[1-2]

報道一、

4-三氟甲基環(huán)己烷-1-酮的制備方法

Int?2的制備:

Int?1(CAS 402?45?9;25.0克,0.154摩爾),2毫升的乙酸和2.0克的10%氧化鋁載銠在200毫升乙醇中的混合物在環(huán)境溫度下在一個Parr儀器上在氫氣壓力(P0=50psi)下?lián)u動16小時。混合物過濾除去催化劑,而后所述濾液真空濃縮,得到Int?2,其為異構(gòu)醇的混合物(24.7克,95%)。所述物質(zhì)顯示與其指定結(jié)構(gòu)一致的光譜特性。

Int?3的制備:

Int?2(24.7克,0.147摩爾)的250毫升丙酮溶液用冰水浴冷卻和 用Jones試劑(在硫酸中的鉻酸,46毫升)處理以致反應(yīng)溫度保持在25℃ 或以下。加入之后,混合物降溫攪拌15分鐘并在環(huán)境溫度攪拌45分 鐘。用異丙醇(IPA)處理混合物以破壞殘余氧化劑和用硅藻土處理深青 色混合物并用異丙醚(IPE)稀釋。全部的混合物過濾,用IPE洗滌固體, 真空濃縮合并的濾液。殘余物在水和IPE之間分配。干燥和真空濃縮 有機物得到無色油狀I(lǐng)nt?3(20.0克,83%)。所述物質(zhì)顯示與其指定結(jié) 構(gòu)一致的光譜特性。

報道二、

將 (三氟甲基) 三甲基硅烷 (35 mmol) 添加到 1,4-環(huán)己二酮單乙二醇縮酮 (32 mmol) 和四丁基氟化銨 (四氫呋喃中的 1 M 溶液, 1.1 mL, 1.1 mmol) 在四氫呋喃 (100 毫升)中。攪拌反應(yīng)混合物2天。用二氯甲烷(300毫升)稀釋反應(yīng)混合物。用飽和氯化銨水溶液(300毫升)和飽和鹽水(300毫升)洗滌反應(yīng)混合物。真空除去溶劑。 將固體溶解在四丁基氟化銨溶液(四氫呋喃中的 1 M 溶液,35 mL,35 mmol)中。1 小時后,用二氯甲烷(300 mL)稀釋混合物。用飽和鹽水(2 x 300 mL)洗滌反應(yīng)混合物)。通過棉塞過濾有機相。真空除去溶劑。 通過快速色譜法(3/7乙酸乙酯/己烷)純化產(chǎn)物。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200980111980.X 薄膜晶體管的N-型半導(dǎo)體材料

[2] Journal of Organic Chemistry, 76(19), 7706-7719; 2011